【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于光引发剂，具体涉及一种肟酯类光引发剂及光聚合组合物。
技术介绍
1、含有肟酯类光聚合引发剂的光敏性组合物可以通过照射活性能量射线而固化，因此，可用于光固化性粘接剂、光固化性油墨、光敏性印刷版、各种光致抗蚀剂等多种用途。
2、常用的肟酯类光引发剂以咔唑或二苯硫醚基团为主体基团，其中巴斯夫产品oxe-01和oxe-02是目前市场上常见的两种肟酯类代表性产品，这两种产品具有较高的光敏度，但是它们的紫外吸收波长偏短，并不适用于(uv-vis)led光源(发射波长300-450nm)的需求。国内也有一些关于肟酯类光引发剂的专利，例如cn102775527a披露了一种二苯硫醚酮肟酯类光引发剂及其制备方法，cn102492059a公开了取代的二苯硫醚酮肟酯类光引发剂等等。但是大多数引发剂的紫外吸收波长250-350nm，无法与日益发展的led光源匹配，这就大大限制了肟酯类光引发剂的应用。这些化合物在溶解性、光敏度等方面也有改善的余地。
3、
技术实现思路
1、为解决现有技术的不足，本专利技术提供了一种肟酯类光引发剂及光聚合组合物。本专利技术针对(uv-vis)led光源(发射波长280nm-400nm)辐射固化的光引发剂，提供了一种能够替代oxe-01和oxe-02，以更适合(uv-vis)led光源固化并且感光性能优异，具有良好热稳定性及溶解性良好的光引发剂。
2、本专利技术所提供的技术方案如下：
3、一种肟酯类光引发剂，为式(i)
4、
5、其中，ar1选自式(ii)所示的结构，为取代位点，
6、
7、x1为含亚磺酰基或磺酰基的杂芳基；
8、r1为氢、c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基、c3-c6的杂环芳基，或者，c6-c12的芳基，所述c6-c12的芳基未经取代或者经由硝基、氰基、c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基中的一种或多种取代；
9、r2为氢，或c1-c8的烷基，其未经取代或经卤素取代，或c1-c8的烷氧基，未经取代或经卤素取代，或c3-c10的环烷基，其未经取代或经c1-c8的烷基取代，或c3-c10的杂环烷基，其未经取代或经c1-c8的烷基取代，且含有1-2个o或s，或c6-c12的芳基，其未经取代或经c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基中的1至2种基团取代，且c1-c8的烷基经一个或多个o间隔，和/或经卤素、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基中的一种基团取代；
10、r3和r4通过共用化学键与-ch＝ch-ch＝ch-形成稠环结构；
11、r5与式(i)中的x1相连；
12、r6选自：氢、c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基；
13、其余的r7-r9相同或不同，彼此独立的为氢，硝基，氰基，c1-c8的烷基，c1-c8的烷氧基；
14、y1为c(r10)(r11)、c(＝o)、n(r12)、o、s、s(＝o)或s(＝o)2；
15、y2为空、直接键、o或s；
16、r10-r11相同或不同，彼此独立的为氢、c1-c9的烷基；
17、r12选自：c1-c9的烷基、二苯并酮基；
18、a1、a2相同或不同，彼此独立地为0或1。
19、根据上述技术方案：r1为c6-c12的芳基时，取代基为硝基、氰基、c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基中的一种或多种取代基团；
20、当r1为c6-c12的芳基优选的为：苯基、甲苯基、三甲苯基；
21、r2为取代的c1-c8的烷基时，取代基为卤素；
22、当r2为c1-c8的烷基优选的为：甲基、乙基、丙基、c4、c8的烷基，氟代甲基、乙基、丙基、c4、c8的烷基；
23、r2为取代的c1-c8的烷氧基时，取代基为卤素、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基、c3-c6的杂环芳基中的一种取代基团；
24、当r2为c1-c8的烷氧基优选的为：甲氧基、乙氧基、丙氧基、c4、c8的烷氧基，氟代甲氧基、乙氧基、丙氧基、c4、c8的烷氧基；
25、r2为取代的c3-c10的环烷基时，取代基为c1-c8的烷基取代；
26、当r2为c3-c10的环烷基优选的为：环丙烷基、环己烷基、环戊烷基，被1-2个甲基取代的环丙烷基、环己烷基、环戊烷基；
27、r2为取代的c3-c10的杂环烷基时，取代基为c1-c8的烷基取代，且含有1-2个o、s、n；
28、当r2为c3-c10的杂环烷基优选的为：环丙烷基、环己烷基、环戊烷基中含有1-2个o，被1-2个甲基取代的c3-c6的杂环烷基；
29、r2为取代的c6-c12的芳基时，取代基为c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基、卤代c1-c8的烷基、卤代c1-c8的烷氧基、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基中的1至2种取代基团，其取代基中的碳原子未经间隔或经至少一个o间隔；
30、当r2为c6-c12的芳基优选的为：苯基、甲苯基、三甲苯基、乙苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、五氟丙氧基苯基；
31、上述技术方案在光引发剂中引入了噻吩砜、噻吩亚砜、苯并噻吩砜以及苯并噻吩亚砜等基团，这不仅提高了光引发剂的感光度，还增强了其在溶剂中的溶解性能。
32、根据上述技术方案，x1由以下结构式(vi)表示：
33、
34、y3为亚磺酰基或磺酰基；
35、r13-r15相同或不同，均为氢，或者其中的一个为硝基、氰基、c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基，或者，r13和r14、r14和r15中的一对为-ch＝ch-ch＝ch-，其中的h未经取代或由c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基取代。
36、优选的x1的结构为：
37、
38、根据上述技术方案，式(ii)所示的结构选自由以下式(iii)-(v)中的一种：
39、
40、根据上述技术方案，r2为c6-c12的芳基时，由以下结构式(vii)表示：
41、
42、其中，r16-r20中不相邻的1至3个彼此独立的为c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基、氟代c1-c8的烷基、氟代c1-c8的烷氧基、c3-c6的环烷基、c3-c6的杂环烷基中的一种或两种，且c1-c8的烷基、c1-c8的烷氧基未经间隔或经1-2个的o间隔。
43、优选的：
44、c3-c6的环烷基为单环环烷基，选自饱和五元环或六元环中的一种；
45、c3-c6的杂环烷基为单环杂环烷基，选自含有o、n杂原子的饱和五元环或六元环中的一种；
46、所述c3-c6的杂环芳基为五元、六元环或苯并五元环，杂原子选自o、n本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种肟酯类光引发剂，其特征在于，为式(I)所示结构的化合物：
2.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，X1由以下结构式(VI)表示：
4.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，式(I I)所示的结构选自由以下式(III)-(V)中的一种：
5.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，R2为C6-C12的芳基时，R2由以下结构式(VII)表示：
6.根据权利要求1或5所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，
7.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，所示肟酯类光引发剂为以下结构式中的一种：
8.一种可光聚合组合物，其特征在于，包括：
9.根据权利要求8所述的可光聚合组合物，其特征在于：
10.根据权利要求8或9所述的可光聚合组合物，其特征在于：
【技术特征摘要】
1.一种肟酯类光引发剂，其特征在于，为式(i)所示结构的化合物：
2.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，x1由以下结构式(vi)表示：
4.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，式(i i)所示的结构选自由以下式(iii)-(v)中的一种：
5.根据权利要求1所述的肟酯类光引发剂，其特征在于，r2为...
【专利技术属性】
技术研发人员：穆广园，龚文亮，庄少卿，王东奇，
申请(专利权)人：武汉尚赛光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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