【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工医药领域，涉及一种钯催化制备亚磺酰基化合物的方法及其应用。
技术介绍
1、磺基亚基亚基已被证明是合成有机化学中的多功能构建块，因为它们易于接近、台架稳定性和独特的反应性。最近的进展表明，磺基亚基亚基能够有效地参与广泛的有机转化，作为潜在危险的重氮化合物的有吸引力的替代物。
2、通常，在碱性条件下，通过三甲基亚砜卤化物与酰氯/酸酐或酰胺的酰化，可以很容易地合成常用的α-单取代的α-羰基亚磺基亚磺酰基。相反，双取代磺基亚砜鎓叶立德的合成相对具有挑战性，特别是α-芳基α-羰基磺基亚醚的制备，它是获得各种合成有用的α-芳基取代羰基化合物的重要前体。
3、burtoloso小组报道了在csf存在下，通过使用2-(三甲基甲硅烷基)苯基三氟甲磺酸酯(2-tmsc6h4otf)作为苄炔前体和芳基化剂，首次芳基化β-酮基磺酰氧鎓叶立德(org.lett.2018,20,7206-7211)。
4、及其同事在钯催化下成功地实现了α-酯磺基xonium叶立德与芳基卤化物和假卤化物的偶联(j.org.chem.2020,85,1126-1137.)。
5、murphy/burtoloso小组描述了也可以通过cu(i)-均三甲苯衍生的二芳基碘鎓盐与α-羰基锍叶立德的催化偶联(adv.synth.catal.2024,366,396-401.)。
6、本专利技术提供了一种在金属钯和ruphos催化下催化下，实现硫氧叶利德与芳基氟硫酸盐反应得到亚磺酰基化合物的方法。
>技术实现思路
1、本专利技术一方面提供了一种制备式c所示化合物的方法
2、
3、包括将式a所示化合物和式b所示化合物在pd2(dba)3和ruphos的存在下反应的步骤，
4、
5、其中，r1选自-o-c6芳基、芳基或5-6元杂芳基，所述-o-c6芳基、c6芳基或5-6元杂芳基任选被一个或多个r1a所取代，r1a各自独立地选自卤素、c1-6烷基、c1-6烷氧基、卤代c1-6烷基、卤代c1-6烷氧基，或者两个相邻r1a形成5-6元杂环烷基；
6、r2选自苯基，所述苯基任选被选自卤素、氰基、c1-6烷基、c1-6烷氧基、卤代c1-6烷基、卤代c1-6烷氧基、c3-6环烷基、苯基、-phcor2a中的一个或多个取代基所取代；
7、r2a选自c1-3烷基或c1-3烷氧基。
8、在一些实施方案中，式a所示化合物中r1选自苯基，所述苯基任选被卤素、c1-6烷基(例如甲基或乙基)所取代。
9、在一些实施方案中，式a所示化合物中r1选自5元杂芳基，例如噻吩基。
10、在一些实施方案中，式a所示化合物中r1选自-o-c6芳基，所述-o-c6芳基任选被一个或多个r1a所取代。
11、在一些实施方案中，式a所示化合物中r1a选自卤素(如氟或氯)、c1-6烷基(例如甲基、乙基、叔丁基)、c1-6烷氧基(如甲氧基)。
12、在一些实施方案中，式a所示化合物中两个相邻r1a形成5-6元杂环烷基。
13、在一些实施方案中，式a所示化合物中r1选自
14、在一些实施方案中，式a所示化合物选自：
15、
16、保证反应顺利进行，本专利技术所述方法中pd2(dba)3的用量为式a所示化合物摩尔量的5％～15％，包括但不限于5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％或任意两数之间值。在一些实施方案中，所述方法中pd2(dba)3的用量为式b所示化合物摩尔量的5％。
17、在一些实施方案中，反应中ruphos用量为式a所示化合物摩尔量的10％～30％，包括但不限于10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％或任意两数之间值。在一些实施方案中，所述方法中ruphos的用量为式a所示化合物摩尔量的20％。
18、另外，ruphos用量为pd2(dba)3摩尔量的1-4倍，包括但不限于1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0或任意两数之间值。在一些实施方案中，反应中催化剂配体用量为催化剂摩尔量的4倍。
19、另一方面，本专利技术中所述反应还含有碱，例如碳酸铯或磷酸钾。在一些实施方案中，反应中碱用量为式a所示化合物摩尔量1-3倍，包括但不限于1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0或任意两数之间值。在一些实施方案中，反应中碱用量为式a所示化合物摩尔量的2倍。
20、进一步地，本专利技术所述反应在溶剂中进行，所述溶剂选自乙腈或四氢呋喃。在一些实施方案中，所述反应在乙腈中进行。
21、另一方面，所述方法中式a所示化合物与式b所示化合物的摩尔比为1:1～1:4(包括1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4或之间任一值)。在一些实施方案中，所述方法中所述方法中式a所示化合物与式b所示化合物的摩尔比为1:1～1:2。在一些实施方案中，所述方法中所述方法中式a所示化合物与式b所示化合物的摩尔比为1:1.5。
22、在一些实施方案中，所述反应温度可以是60～100℃(可以为60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃)。在一些实施方案中，所述反应温度为60℃。
23、在一些实施方案中，式b所示化合物中r2选自苯基，所述苯基任选被卤素、c1-6烷基(例如甲基、乙基或叔丁基)所取代。
24、在一些实施方案中，式b所示化合物中r2选自苯基，所述苯基任选被c3-6环烷基(如环已基)所取代。
25、在一些实施方案中，式b所示化合物中r2选自苯基，所述苯基任选被c1-6烷氧基(甲氧基或乙氧基)所取代。
26、在一些实施方案中，式b所示化合物中r2选自
27、在一些实施方案中，式b所示化合物选自
28、在一些实施方案中，制备式c所示化合物的方法，包括将式a所示化合物和式b所示化合物在pd2(dba)3和ruphos和碳酸铯存在下反应的步骤，
29、
30、另一方面，制备式c所示化合物的方法还包括芳香烃与噻蒽-5-氧化物反应的步骤。
31、在一些实施方案中，芳香烃与噻蒽-5-氧化物(tto)反应在三氟乙酸酐/三氟甲磺酸条件下反应。
32、在一些实施方案中，芳香烃与噻蒽-5-氧化物(tto)反应在三氟甲磺酸酐条件本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种制备式C所示化合物的方法，
2.如权利要求1所述的方法，其中反应所用溶剂选自乙腈或四氢呋喃。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中Pd2(dba)3的用量为式A所示化合物摩尔量的5％～15％，优选5％。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其中所述反应还含有碱，所述碱优选碳酸铯或磷酸钾；进一步地，所述碱的用量为式A所示化合物摩尔量1-3倍，优选2倍。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其中RuPhos的用量为式A所示化合物摩尔量的10％～30％，优选20％。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其中所述式A所示化合物选自：
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其中所述式B所示化合物选自
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其中所述式A所示化合物与式B所示化合物的摩尔比为1:1～1:4，优选1:1～1:2，例如1:1.5。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其中所述反应温度50～100℃，优选50～80℃，例如60℃。
10.权利要求1-9任一项所述的
...【技术特征摘要】
1.一种制备式c所示化合物的方法，
2.如权利要求1所述的方法，其中反应所用溶剂选自乙腈或四氢呋喃。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中pd2(dba)3的用量为式a所示化合物摩尔量的5％～15％，优选5％。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其中所述反应还含有碱，所述碱优选碳酸铯或磷酸钾；进一步地，所述碱的用量为式a所示化合物摩尔量1-3倍，优选2倍。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其中ruphos的用量为式a所示化合物摩尔量的10％～30％，优选...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨锦明，岳墨涵，王庆东，沈志良，张东，
申请(专利权)人：盐城锦明药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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