System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种喹唑啉酮衍生物的制备方法技术_技高网
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一种喹唑啉酮衍生物的制备方法技术

技术编号:43924720 阅读:4 留言:0更新日期:2025-01-03 13:29
本申请提供了一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,该方法包括以下步骤:碱催化下,2‑(2‑溴苯基)‑2,3‑二氢喹唑啉‑4(1H)‑酮进行脱卤加氢反应,得到喹唑啉酮类衍生物。该方法在碱的作用下NH基去质子化、电子转移后得到中间体,中间体得到质子随后进行质子转移加氢脱溴得到喹唑啉酮类衍生物,并且使用光、热两种方法均获得目标产物,原料合成简单,可有效降低生产成本、提高收率和化学选择性,可以便捷地应用于制备喹唑啉酮类衍生物。

【技术实现步骤摘要】

本申请属于有机化合物合成,涉及一种喹唑啉酮衍生物的制备方法


技术介绍

1、喹唑啉酮骨架是一类具有潜在药理学和生物学活性的稠合杂环化合物。它们是天然产物、农用化学品、药物和合成药物中的基本单位(图1)。一种特殊类型的杂环框架,2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮(dhq),由于其强大的药理学和生物学作用,如抗癌、抗惊厥、镇痛、利尿、抗组胺和抗高血压活性,在各种药物中起着至关重要的作用。

2、

3、目前报道的喹唑啉酮类化合物的合成方法主要有以下几种:

4、2013年,dan zhan课题组报道了在空气气氛下,以乙酰丙酮氧钒为催化剂,邻氨基苯甲酰胺和芳香醛串联反应合成2-取代和2,3-二取代喹唑啉-4(3h)-酮的方法。

5、

6、2023年peng ma课题组本文报道了一种cu(i)催化的以乙酰胺为氮源、h2o为氢源的环化/加氢脱卤级联反应合成喹唑啉类化合物的新方法。

7、

8、2014年,li-xiawang,一种铜催化的方法,通过涉及c-c键裂解的多米诺反应合成2-芳基喹唑啉酮。该方案涉及分子内c-c键裂解以构建2-芳基喹唑啉酮,除了c-c键裂解外,该多米诺反应还包括n-芳基化和苄基c-h酰胺化。

9、

10、2021年,zongbo xie课题首次报道在室温下以各种氨基苯甲酰胺和原位生成的醛为原料合成喹唑啉酮的简便串联路线。后者是通过c-c键裂解形成的,整个反应在没有光催化剂的情况下使用分子氧作为清洁氧化剂进行。可见光在整个反应过程中起着多重作用,可见光首先将苯乙烯裂解为醛,然后促进其与邻代苯胺的环化,最后促进环化中间体的脱氢反应。

11、


技术实现思路

1、本专利技术实施例的目的在于提供一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,旨在解决上述
技术介绍
中提出的问题。

2、本专利技术实施例是这样实现的,一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,包括以下步骤:碱催化下,2-(2-溴苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮进行脱卤加氢反应,得到喹唑啉酮类衍生物,反应式如下:

3、

4、所述邻卤苯胺二氢喹啉的x基为氟、氯、溴、碘中的一种,l基为氧或硫;所述邻卤苯胺二氢喹啉喹唑啉酮类衍生物中r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7和r8基各自独立地选自氢、卤素、取代或未取代的c1~10的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的c1~10烷氧基、取代或未取代的氨基、羧基、酯基、酰基、氰基、硝基、羟基、叠氮基中的一种。

5、优选地,所述碱邻卤苯基二氢喹啉的摩尔比1~2:1。

6、优选地,所述反应在溶剂存在下进行,所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙腈、苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、乙二醇、聚乙二醇中的一种或多种;

7、所述碱包括但不仅限于氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甲酸钠、甲酸钾、乙酸钠、乙酸钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、磷酸钾、dbu中的一种或多种。

8、优选地,所述热反应过程所述反应温度为60~140℃,反应时间为1~24h。

9、优选地,所述光反应过程所述反应温度为10-40℃,反应时间为1-48h。

10、所述反应光源为白色led 6000~6500k,所述光源的功率为1~20w。

11、优选地,所述反应在空气或惰性气氛下进行,所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。

12、优选地,所述反应结束后,将反应液采用乙酸乙酯进行萃取,利用有机相水洗多次并使用无水硫酸镁干燥,最后有机相浓缩通过快速色谱、c18硅胶柱得到喹唑啉酮衍生物。

13、优选地,所述浓缩采用常压蒸馏、减压蒸馏、旋转蒸发中的一种。

14、优选地,也可以利用柱层析纯化进行后处理,所述柱层析以200~300目硅胶为分离树脂,洗脱剂选择石油醚、正己烷、二氯甲烷、水、乙腈、甲醇、乙酸乙酯中的至少一种。

15、优选地,所述喹唑啉酮类衍生物结构式如下所示:

16、本专利技术实例提供的一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,在碱的作用下nh基去质子化、电子转移后得到中间体,中间体得到质子随后进行质子转移加氢脱溴得到喹唑啉酮类衍生物,并且使用光、热两种方法均获得目标产物,原料合成简单,可有效降低生产成本、提高收率和化学选择性,可以便捷地应用于制备喹唑啉酮类衍生物。

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【技术保护点】

1.一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在碱作用下,2-(2-卤苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮进行脱卤加氢反应,得喹唑啉酮类衍生物,反应式如下:

2.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述碱与2-(2-溴苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的摩尔比1~2:1。

3.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应在溶剂存在下进行,所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙腈、苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、聚乙二醇中的一种或多种;

4.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述热反应过程温度为60~140℃。

5.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述光反应过程温度为室温。

6.根据权利要求5所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应光源为白色LED 6000~6500k,所述光源的功率为1~20W。

7.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应在空气或惰性气氛下进行,所述惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。

8.根据权利要求1所述的喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应结束后,将反应液采用乙酸乙酯进行萃取,利用有机相水洗多次并使用无水硫酸镁干燥,最后有机相浓缩通过快速色谱、C18硅胶柱得到喹唑啉酮衍生物。

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【技术特征摘要】

1.一种喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:在碱作用下,2-(2-卤苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮进行脱卤加氢反应,得喹唑啉酮类衍生物,反应式如下:

2.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述碱与2-(2-溴苯基)-2,3-二氢喹唑啉-4(1h)-酮的摩尔比1~2:1。

3.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述反应在溶剂存在下进行,所述溶剂为水、甲醇、乙醇、乙腈、苯、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、乙二醇、聚乙二醇中的一种或多种;

4.根据权利要求1所述喹唑啉酮衍生物的制备方法,其特征在于,所述...

【专利技术属性】
技术研发人员:杨金会马银凤王彦
申请(专利权)人:宁夏大学
类型:发明
国别省市:

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