【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法。
技术介绍
1、硝基芳烃是一类丰富的化学原料，其来源广泛、价格便宜，可以通过芳香亲电硝化合成。硝基芳烃不仅存在于功能材料中，还是一种用途广泛的合成中间体，硝基芳烃经还原、重氮化和卤化可获得卤代芳烃，便于后续复杂功能分子的合成。2017年，nakao课题组实现了非活化硝基苯交叉偶联反应，钯催化的硝基苯的碳碳键、碳氮键以及碳氢键的构建被该课题组相继报道。但对于无贵金属催化下，将硝基直接转化为相应的c-h(d)键，从而制备氢/氘代芳香化合物的研究较少。
2、目前，通过芳香硝基化合物转化为其他芳香化合物的传统转化方式包括两类：一类是，硝基苯还原得芳香胺，再经重氮化、桑德迈尔反应构建碳-碳键或是碳-杂原子键；另一类是含吸电子基的硝基化合物通过芳香亲核取代（snar）反应可以将硝基转化为其他基团。以上两种传统的转化中，前者在反应过程中需要处理有爆炸隐患的重氮盐，且反应步骤较为繁琐，后者反应条件剧烈，官能团兼容性差，且底物中必须含有至少一个拉电子基团。
技术实现思路
1、针对以上现有技术的不足，本专利技术提供一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，用以解决现有技术中步骤繁琐、底物适用范围窄的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术的具体技术方案如下：
3、一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，所述氢代芳香化合物采用以下方法制
4、；
5、所述氘代芳香化合物采用以下方法制备：将包括硝基芳烃i、硼氘化物的物料于有机溶剂中混合，在波长为365 nm～450 nm的光照射下，反应得到氘代芳香化合物iii，具体反应方程式如下：
6、；
7、所述硝基芳烃i中的芳烃为取代/未取代的芳香基、取代/未取代的杂芳香基中的一种（即反应方程式中的ar为取代的芳香基、未取代的芳香基、取代的杂芳香基、未取代的杂芳香基中的一种）。
8、优选地，所述硼氢化物选自nabh4 、libh4、nabh3cn、nabhet3中的一种或几种。
9、进一步优选地，所述硼氢化物为nabh4。
10、优选地，所述硼氘化物选自nabd4、libd4、nabd3cn、nabdet3中的一种或几种。
11、进一步优选地，所述硼氘化物为nabd4。
12、优选地，所述芳香基或杂芳香基中的取代基选自卤素、氰基、羟基、三氟甲基、烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酯基、酰基、噻吩基、噁唑基、苯基、酰胺基中一种或几种。
13、优选地，所述芳香基选自苯基、苯乙烯基、稠环芳基中的一种；所述杂芳香基选自呋喃基、吡啶基、苯并吡啶基、吡唑、苯并噁唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、异喹啉基、喹啉基中的一种。
14、优选地，所述硝基芳烃i选自以下结构中的一种：
15、。
16、优选地，所述氢代芳香化合物的制备方法或所述氘代芳香化合物的制备方法中，所述物料还包括氧化剂，所述氧化剂与硝基芳烃i的摩尔比为（0.35～3）：1。
17、进一步优选地，所述氧化剂为过氧硫酸氢钾（oxone）。
18、优选地，所述氢代芳香化合物的制备方法或所述氘代芳香化合物的制备方法中，所述物料还包括水，所述水与硝基芳烃i的摩尔比为（0.35~3）：1。
19、优选地，所述反应的温度为25~75 ℃。
20、进一步优选地，所述反应的温度为25～55 ℃。
21、优选地，所述硝基芳烃i、硼氢化物的摩尔比为1：（0.8~3）。
22、优选地，所述硝基芳烃i、硼氘化物的摩尔比为1：（0.8~3）。
23、优选地，所述有机溶剂为乙腈。
24、与现有技术相比，本专利技术的有益之处在于：
25、本专利技术以硝基芳烃、硼氢化物/硼氘化物为主要原料，通过光引发实现了硝基化合物的脱硝基氢/氘化，该反应条件温和，所用原料试剂少，具有步骤经济性和原子经济性；并且底物官能团兼容性好，有利于将产物进一步转化为复杂功能分子。
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1.一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述氢代芳香化合物采用以下方法制备：将包括硝基芳烃I、硼氢化物的物料于有机溶剂中混合，在波长为365 nm～450 nm的光照射下，反应得到氢代芳香化合物II，具体反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氢化物选自NaBH4 、LiBH4、NaBH3CN、NaBHEt3中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氢化物为NaBH4。
4.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氘化物选自NaBD4、LiBD4、NaBD3CN、NaBDEt3中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氘化物为NaBD4。
6.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基
7.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述芳香基选自苯基、苯乙烯基、稠环芳基中的一种；所述杂芳香基选自呋喃基、吡啶基、苯并吡啶基、吡唑、苯并噁唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、异喹啉基、喹啉基中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硝基芳烃I选自以下结构中的一种：
9.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述氢代芳香化合物的制备方法或所述氘代芳香化合物的制备方法中，所述物料还包括氧化剂，所述氧化剂与硝基芳烃的摩尔比为（0.35～3）：1。
10.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述氢代芳香化合物的制备方法或所述氘代芳香化合物的制备方法中，所述物料还包括水，所述水与硝基芳烃的摩尔比为（0.35～3）：1。
...【技术特征摘要】
1.一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述氢代芳香化合物采用以下方法制备：将包括硝基芳烃i、硼氢化物的物料于有机溶剂中混合，在波长为365 nm～450 nm的光照射下，反应得到氢代芳香化合物ii，具体反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氢化物选自nabh4 、libh4、nabh3cn、nabhet3中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氢化物为nabh4。
4.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氘化物选自nabd4、libd4、nabd3cn、nabdet3中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述硼氘化物为nabd4。
6.根据权利要求1所述的一种光引发硝基芳烃脱硝基氢/氘化制备氢/氘代芳香化合物的方法，其特征在于，所述芳香...
【专利技术属性】
技术研发人员：叶飞，王烨，梁恬田，吕桢，赵文艳，
申请(专利权)人：武汉光化学技术研究院，
类型：发明
国别省市：
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