【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于白酒鉴别，具体涉及一种基于卟啉催化剂拟过氧化物酶活性氧化tmb变色的高温大曲白酒鉴别方法，可用于同香型白酒的鉴别。
技术介绍
1、微生物固体(半固体)发酵、蒸馏等工艺过程造就了不同风格的白酒。我国70％以上的名贵白酒，如酱香、兼香、芝麻香和部分浓香型白酒均采用高温大曲工艺。制曲温度超过60℃的高温大曲工艺酿造的白酒具有酿造周期长、成本高、芳香丰富、口感醇厚等特点。由于此类白酒价值高、品质佳，最受消费者喜爱，一些不法商贩就通过高档酒瓶灌装低档白酒来以次充好，不仅侵害了消费者权益更严重扰乱了白酒市场的秩序，故开发用于同香型高温大曲白酒快速判别的方法意义重大。
2、目前，白酒的现代分析主要集中在质量分级、储存年份的辨别、产地来源和香气类型的区分等方面。所用到的检测分析技术主要依靠大中型仪器。电化学方法、中红外光谱法和固相微萃取-气相色谱质谱，虽然具有分离性能准确、精度高、灵敏度高等优点，但上述技术仍存在设备昂贵和需要专业操作人员的局限性，难以用于准确区分同香型不同等级的白酒，也无法进行现场“免仪器”快速检测。为了实现白酒的现场“免仪器”鉴别，多种基于ph指示剂、量子点和纳米贵金属等材料的阵列传感器被开发，其主要通过白酒中的ph、有机酸、羰基类化合物和氧化微环境等综合指标对白酒的品牌和香型进行分类和鉴定，但亦无法对同香型不同等级的白酒进行精准判别，这可能和其开发的阵列传感器无法特异性响应单一化合物，且响应指标较为单一有关。目前，比色传感器结果通常具有明显的颜色变化，并且检测结果是肉眼可见的。比色传感器已成功应用
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供了一种基于卟啉催化剂拟过氧化物酶活性氧化tmb变色构建多通道可视化阵列传感的高温大曲白酒鉴别方法。基于提取的rgb值构建rf模型和dd-simca模型，最终实现同香型高温大曲白酒的鉴别。该鉴别方法具有灵敏度高、响应速度快、成本低的特点。
2、本专利技术为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：
3、一种基于卟啉催化剂拟过氧化物酶活性氧化tmb变色的高温大曲白酒鉴别方法，通过在已知白酒样品中加入显色剂及卟啉催化剂得到标准液，然后基于标准液图像提取的rgb值构建rf模型和/或dd-simca模型，最终实现待检测的白酒种类的分类和/或真假鉴别，具体包括以下步骤：
4、步骤一：溶液配制
5、(1)卟啉催化剂溶液的配制
6、精密称取卟啉催化剂，向其中加入有机溶剂超声溶解，得到卟啉催化剂溶液待用(优选浓度为2×10-5～5×10-4mol/l，更优选为1×10-4mol/l)，
7、(2)空白液的配制
8、将tmb溶液、双氧水(优选浓度为30wt％)、卟啉催化剂溶液、醋酸钠缓冲液(优选ph＝4，1mol/l)按一定的体积比混合制成空白液；
9、(3)标准液的配制
10、将tmb溶液、双氧水(优选浓度为30wt％)、卟啉催化剂溶液、醋酸钠缓冲液以及已知白酒样品按一定的体积比混合制成标准液；
11、步骤二：传感阵列的构建
12、取若干96孔板并列放置，第一列滴入事先配好的空白液；第二列开始分别滴入标准液，最后用相机捕捉96孔板中的图像，再提取图像的rgb数值，组成对应的传感阵列；
13、步骤三：建立rf模型
14、根据步骤二中的传感阵列，建立已知白酒样品的rf模型；
15、步骤四：实现待检测的白酒和真实白酒的分类鉴别和预测
16、将tmb溶液、双氧水(优选浓度为30wt％)、卟啉催化剂溶液、醋酸钠缓冲液(优选ph＝4，1mol/l)以及待检测白酒样品按一定的体积比混合制成待测溶液；
17、在96孔板中滴入待测溶液，用相机捕捉96孔板中的图像，再提取图像的rgb数值，然后利用rf模型进行待测白酒样品的分类和预测。
18、优选地，所述方法中通过数据驱动簇类的独立软模式算法dd-simca实现待检测白酒的真假鉴别：
19、①同上述步骤一和步骤二；
20、②根据步骤二中的rgb数值组成的传感阵列，建立已知白酒样品的dd-simca模型；
21、③参照上述步骤四的操作制成待测溶液，利用dd-simca模型实现待测白酒的真假鉴别。
22、优选地，所述卟啉催化剂为四苯基卟啉镁、四苯基卟啉锌、四苯基卟啉、四苯基卟啉铜、四(3-羟基苯基)卟啉和四对甲苯基卟啉铁中的一种或多种；
23、更优选地，所述卟啉催化剂为四苯基卟啉镁、四苯基卟啉锌、四苯基卟啉、四苯基卟啉铜、四(3-羟基苯基)卟啉和四对甲苯基卟啉铁中的多种时(优选为：摩尔数相同的以上六种催化剂的组合)，所述步骤二的具体操作为：
24、①取若干96孔板并列放置，第一列滴入事先配好的空白液；
25、②第二列开始分别滴入上述不同单个卟啉催化剂溶液配制的标准液；
26、③后续各列中分别滴入无催化剂溶液，无催化剂溶液的配制：tmb溶液、双氧水(优选浓度为30wt％)、醋酸钠缓冲液(优选ph＝4，1mol/l)、已知白酒样品按一定的体积比混合制成无催化剂溶液；
27、④最后用相机捕捉上述所有96孔板中的图像，再提取图像的rgb数值，组成对应的传感阵列。
28、优选地，所述有机溶剂为dmf或dmso。
29、优选地，所述待测液中tmb溶液、双氧水、卟啉催化剂溶液、醋酸钠缓冲液以及待测白酒的体积比为1:1:1:6:1；所述空白液中tmb溶液、双氧水、卟啉催化剂溶液、醋酸钠缓冲液的体积比为1:1:1:7；所述无催化剂溶液中tmb溶液、双氧水、醋酸钠缓冲液、已知白酒样品的体积比为1:1:7:1。
30、优选地，所述tmb溶液为0.03mol/l tmb的dmso溶液。
31、优选地，所述步骤三中建立rf模型的具体操作为：
32、利用matlab2018b中“treebagger”函数构建的随机森林rf算法对csv中的rgb数据进行建模，并在这个函数中设置“oobvarimp”来启用袋外样本(即未被抽样到训练某棵树的样本)的变量重要性评估，其中决策树的数量ntree根据rgb数据从1～100进行优化，基于优化后的ntree，随机抽取占总样本量80％的样本作为训练集，剩余样本作为预测集，构建随机森林模型，再根据模型的训练集和预测集准确率进行分类和预测；
33、优选地，最后用数据驱动簇类的独立软模式算法(dd-simca)进行白酒的掺假鉴别：
34、在matlab中导入传感阵列的rgb数据，在命令窗口中运行ddsgui，在弹出的窗口中相继输入本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种基于卟啉催化剂拟过氧化物酶活性氧化TMB变色的高温大曲白酒鉴别方法，通过在白酒样品中加入显色剂及卟啉催化剂得到标准液，然后基于标准液图像提取的RGB值构建RF模型和/或DD-SIMCA模型，最终实现待检测白酒的分类和/或真假鉴别。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法中通过以下步骤实现待检测白酒的分类：
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法中通过数据驱动簇类的独立软模式算法DD-SIMCA实现待检测白酒的真假鉴别，具体为：
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于，所述卟啉催化剂为四苯基卟啉镁、四苯基卟啉锌、四苯基卟啉、四苯基卟啉铜、四(3-羟基苯基)卟啉和四对甲苯基卟啉铁中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述卟啉催化剂为四苯基卟啉镁、四苯基卟啉锌、四苯基卟啉、四苯基卟啉铜、四(3-羟基苯基)卟啉和四对甲苯基卟啉铁中的多种时，所述步骤二和步骤②的具体操作为：
6.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为DMF或DMSO；和/或>
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤三中建立RF模型的具体操作为：
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤③和步骤④中最后用数据驱动簇类的独立软模式算法DD-SIMCA进行白酒的掺假鉴别，具体操作为：
...【技术特征摘要】
1.一种基于卟啉催化剂拟过氧化物酶活性氧化tmb变色的高温大曲白酒鉴别方法，通过在白酒样品中加入显色剂及卟啉催化剂得到标准液，然后基于标准液图像提取的rgb值构建rf模型和/或dd-simca模型，最终实现待检测白酒的分类和/或真假鉴别。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法中通过以下步骤实现待检测白酒的分类：
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于， 所述方法中通过数据驱动簇类的独立软模式算法dd-simca实现待检测白酒的真假鉴别，具体为：
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于，所述卟啉催化剂为四苯基卟啉镁、四苯基卟啉锌、四苯基卟啉、四苯基卟啉...
【专利技术属性】
技术研发人员：付海燕，朱艳美，陈亨业，佘远斌，龙婉君，兰薇，
申请(专利权)人：中南民族大学，
类型：发明
国别省市：
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