【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及丁苯橡胶材料，尤其涉及丁苯橡胶类鞋材及其制备方法。
技术介绍
1、丁苯橡胶(sbr)，又称聚苯乙烯丁二烯共聚物。其物理机构性能，加工性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，有些性能如耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域，是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶品种之一。其兼具橡胶和塑料的优点，可以用塑料加工设备成型，在常温下不需要硫化即具有硫化橡胶的弹性。经混配各种添加剂后，可做成各种美观舒适的鞋底，是制鞋工业最有希望的新型材料之一。将丁苯橡胶(sbr)代替硫化橡胶和聚氯乙烯而制作的鞋底弹性好(受力或残余变形小)，穿着舒适、不臭脚，故在制鞋业中应用广泛。
2、为了满足鞋材的使用需求，目前丁苯橡胶类鞋材中，大都会加入补强剂，比如炭黑、白炭黑等，以改善机械性能。但是，炭黑、白炭黑在工业应用中也存在着一定的问题，例如，价格的昂贵，使得填充后橡胶成本的大幅上升；由于颗粒的细小，在橡胶中分散困难以及价格的原因，故填充量不能太高。故，目前的丁苯橡胶类鞋材都难以满足可长期使用的强度需求。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种丁苯橡胶类鞋材及其制备方法，该丁苯橡胶类鞋材不仅具有较高的弹性，且具有较佳的机械强度和抗湿滑性能，有利于其在鞋材市场的推广应用。
2、为实现上述目的，本专利技术一方面提供了一种丁苯橡胶类鞋材。以重量份数计，
3、本专利技术的鞋材制备原料中以丁苯橡胶类物质为主原料，丁苯橡胶具有较高的弹性，以其为主原料制成的鞋材具有较高的回弹性。另外，丁苯橡胶采用木质素进行改性，由于木质素兼具刚性网络和柔性侧链结构，故可对丁苯橡胶进行补强，以提高丁苯橡胶的拉伸强度、断裂伸长率，从而克服采用炭黑、白炭黑补强剂所产生的成本高及分散困难的问题。然而，丁苯橡胶经木质素改性之后滚动阻力减少，抗湿滑性能下降。基于此，专利技术人创造性的选择苯乙烯改性石油树脂作为增粘树脂，于木质素类改性丁苯橡胶的基础上加入石油树脂，可降低橡胶中分子链自由体积，使得链段间、填料间以及链段和填料间摩擦增大，滞后增强，故可改善抗湿滑性能。另外，石油树脂经苯乙烯改性之后，可提高石油树脂的极性和软化点，故偶极矩和交联密度增加，从而提高鞋材的硬度和弹性。故，本专利技术的鞋材制备原料在木质素类改性丁苯橡胶的基础上辅以苯乙烯改性石油树脂作为增粘剂，可使制得的鞋材具有较高的回弹性的基础上，还具有较佳的机械强度及抗湿滑性能。
4、作为本专利技术的一技术方案，所述木质素类改性丁苯橡胶为木质素酚醛树脂改性的丁苯橡胶。
5、作为本专利技术的一技术方案，所述木质素类改性丁苯橡胶中所述木质素酚醛树脂和所述丁苯橡胶呈互穿网络结构。
6、作为本专利技术的一技术方案，所述木质素酚醛树脂占所述木质素类改性丁苯橡胶质量的10～35％。
7、作为本专利技术的一技术方案，所述木质素酚醛树脂通过木质素替代部分苯酚与甲醛反应而得，且所述木质素占所述木质素和所述苯酚质量之和的20～40％。
8、作为本专利技术的一技术方案，所述交联剂包括二叔丁基过氧化异丙基苯，所述填料包括二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、云母、高岭土、硅灰石和二氧化钛中的至少一种。
9、作为本专利技术的一技术方案，所述紫外吸收剂包括2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯骈三唑、2,4-双(2,4-二甲苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧代苯基)-1,3,5-三嗪和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的至少一种，所述润滑剂包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸中的至少一种。
10、作为本专利技术的一技术方案，所述抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(1076)、2,6-二叔丁基对甲基苯酚(t501)、1-羟-4-甲-2,6-双三级丁苯(264)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(168)和三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(2450)中的至少一种。
11、作为本专利技术的一技术方案，抗氧剂包括亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯，且两者的质量比为1～4:1。
12、本专利技术另一方面提供了丁苯橡胶类鞋材的制备方法，包括步骤：
13、(1)木质素类改性丁苯橡胶
14、将木质素、苯酚、甲醛、无机碱和小分子醇加入至反应器中，升温至70～90℃反应后再降温减压脱水得木质素酚醛树脂，将所述木质素酚醛树脂和丁苯橡胶混合先进行常温混炼，常温混炼后加入硫化剂升温至150～180℃进行混炼；
15、(2)苯乙烯改性石油树脂
16、将苯乙烯和溶剂混合，加入催化剂搅拌后形成悬浊液，将所述悬浊液置入40～65℃恒温中再逐滴加入c5～c9石油树脂，滴加完毕后恒温聚合并采用碱液终止反应；
17、(3)密炼注塑
18、将配方量的所述木质素类改性丁苯橡胶、所述苯乙烯改性石油树脂、增粘树脂、交联剂、填料和助剂加入至密炼机中加热密炼得混合料，密炼后将所述混合料采用注塑机注塑成型。
19、本专利技术的制备方法涉及的原料简单易得、操作简单，且所制得的鞋材具有较高的回弹性、较佳的机械强度及抗湿滑性能。
20、作为本专利技术的一技术方案，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵。
21、作为本专利技术的一技术方案，小分子醇为2～5个碳原子的小分子一元醇或二元醇。
22、作为本专利技术的一技术方案，溶剂为乙醇、丙醇、异戊二醇、丙酮、甲醇、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿、二氯甲烷和石油醚中的至少一种。
23、作为本专利技术的一技术方案，催化剂可为三氯化铝。
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1.一种丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，以重量份数计，制备原料包括90～99份木质素类改性丁苯橡胶、0.5～5份增粘树脂、0.1～2份交联剂、0.1～2份填料和0～2份助剂，所述增粘树脂包括苯乙烯改性石油树脂，所述助剂至少包括紫外吸收剂、润滑剂和抗氧剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素类改性丁苯橡胶为木质素酚醛树脂改性的丁苯橡胶。
3.根据权利要求2所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素类改性丁苯橡胶中所述木质素酚醛树脂和所述丁苯橡胶呈互穿网络结构。
4.根据权利要求3所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素酚醛树脂占所述木质素类改性丁苯橡胶质量的10～35％。
5.根据权利要求2所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素酚醛树脂通过木质素替代部分苯酚与甲醛反应而得，且所述木质素占所述木质素和所述苯酚质量之和的20～40％。
6.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述交联剂包括二叔丁基过氧化异丙基苯，所述填料包括二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、云母、高岭土、硅灰
7.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述紫外吸收剂包括2'-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯骈三唑、2,4-双(2,4-二甲苯基)-6-(2-羟基-4-正辛基氧代苯基)-1,3,5-三嗪和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮中的至少一种，所述润滑剂包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁和硬脂酸中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、1-羟-4-甲-2,6-双三级丁苯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述抗氧剂包括亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯，且两者的质量比为1～4:1。
10.根据权利要求1～9所述的丁苯橡胶类鞋材的制备方法，其特征在于，包括步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，以重量份数计，制备原料包括90～99份木质素类改性丁苯橡胶、0.5～5份增粘树脂、0.1～2份交联剂、0.1～2份填料和0～2份助剂，所述增粘树脂包括苯乙烯改性石油树脂，所述助剂至少包括紫外吸收剂、润滑剂和抗氧剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素类改性丁苯橡胶为木质素酚醛树脂改性的丁苯橡胶。
3.根据权利要求2所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素类改性丁苯橡胶中所述木质素酚醛树脂和所述丁苯橡胶呈互穿网络结构。
4.根据权利要求3所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素酚醛树脂占所述木质素类改性丁苯橡胶质量的10～35％。
5.根据权利要求2所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述木质素酚醛树脂通过木质素替代部分苯酚与甲醛反应而得，且所述木质素占所述木质素和所述苯酚质量之和的20～40％。
6.根据权利要求1所述的丁苯橡胶类鞋材，其特征在于，所述交联剂包括二叔丁基过氧化异丙基苯，所述填料包括二氧化硅、滑石粉、碳酸钙、云母、高岭土、硅灰石和二氧化钛中的至...
【专利技术属性】
技术研发人员：冯建龙，张世平，余开洋，唐树忠，秦勇，
申请(专利权)人：广东康诚新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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