【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚氨酯材料，具体涉及一种聚氨酯材料、可生物降解聚氨酯医用检查手套及其制备方法。
技术介绍
1、水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，具有无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点，广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。相比于丁腈手套，水性聚氨酯手套具备更好的柔软性、吸湿性和透气性，同时还兼顾耐腐蚀性、耐溶剂和生物相容性，是替代丁腈橡胶的理想材料。而且，以丁腈橡胶为主的橡胶手套废品不能通过生物掩埋的方式进行降解，主要通过填埋或者焚烧的方式进行处理，不符合环保的处理要求。为解决丁腈橡胶的降解问题，现有技术中大多采用添加可降解助剂的方式来提高丁腈橡胶的降解性能。例如，现有技术中公开了一种可降解丁腈医用手套及其制备方法，通过在乳液配方中添加可生物降解且与丁腈胶乳相容性良好的丙烯腈接枝淀粉组分来提高丁腈医用手套的降解性能，但降解率与断裂伸长率仍有待进一步提高。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提出了一种聚氨酯材料、可生物降解聚氨酯医用检查手套及其制备方法。
2、本专利技术是通过以下技术方案实现的：
3、一种聚氨酯材料，包括以下重量份的原料：水性聚氨酯乳液80-100份、聚乳酸-tio28-12份、4-马来酰亚胺基苯酚0.6-1份、分散剂nno 0.06-0.1份、氧化锌1-2份、乙二胺1-2份、
4、进一步地，所述水性聚氨酯乳液的制备方法，包括以下步骤：
5、(1) 将蓖麻油在100℃下真空脱水2 h，加入异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚二醇和二月桂酸二丁基锡，氮气保护下60℃、200-300 rpm搅拌2-3 h，加入二羟甲基丙酸，70℃反应2 h，加入丙酮至丙酮浓度为10-15wt%，降低至室温，加入三乙胺，得到预聚物；
6、(2) 将二氧化硅与四氢呋喃混合，300 w超声20-30 min，加入3-氨丙基三乙氧基硅烷(aptes)，70℃水浴加热5-6 h，4℃静置2 h，8000 rpm离心15-20 min，沉淀60℃干燥，得到改性二氧化硅；
7、(3) 将阿魏酸甲酯溶于dmf中，搅拌下加入koh，反应1 h后，加入碘甲烷，加热至60℃反应2 h，加入去离子水，乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，饱和nacl溶液洗涤有机相，无水na2so4干燥，80-90℃旋转蒸去溶剂，100℃干燥，将所得干燥后产物溶于无水乙醇，加入2mol/l naoh水溶液，于70℃搅拌6 h，10-3mpa、60℃减压浓缩3-4 h，用2mol/l盐酸溶液调节ph至1.8-2.2，抽滤，滤饼用乙醇和去离子水洗涤，80℃干燥，得到改性阿魏酸；
8、(4) 将四氢呋喃与步骤(3)所得改性阿魏酸混合得到改性阿魏酸溶液，将n,n’-羰基二咪唑(cdi)溶解在四氢呋喃得到cdi溶液，在氮气保护下将cdi溶液滴加至改性阿魏酸溶液中，滴加速度为0.8-1.2 ml/min，滴加完毕后室温下60-80 rpm搅拌4-5 h，再加入步骤(2)所得改性二氧化硅，继续搅拌5-6 h，8000-10000 rpm离心20 min，沉淀用蒸馏水洗涤4-6次，80℃干燥，得到疏水颗粒；
9、(5) 将步骤(4)所述疏水颗粒与去离子水混匀，500-600 w超声40-60 min，得到疏水颗粒分散液，将疏水颗粒分散液与步骤(1)所得预聚物混合，8000-10000 rpm乳化2 h，得到水性聚氨酯乳液。
10、进一步地，步骤(1)中，所述聚四氢呋喃醚二醇分子量为1500。
11、进一步地，步骤(1)中，所述二月桂酸二丁基锡占蓖麻油、聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.8-1.2wt%。
12、进一步地，步骤(1)中，所述异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基:脱水蓖麻油中的羟基:聚四氢呋喃醚二醇的羟基:二羟甲基丙酸的羟基:三乙胺中的羟基的摩尔比为2.5-3:1-1.5:1:0.6-1:0.8-1.2。
13、进一步地，步骤(2)中，所述二氧化硅粒径为200-300 nm。
14、进一步地，步骤(2)中，所述二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:40 ml。
15、进一步地，步骤(2)中，所述aptes与二氧化硅的质量比为3:1。
16、进一步地，步骤(3)中，所述阿魏酸甲酯与dmf的用量比为1 g:8-10 ml。
17、进一步地，步骤(3)中，所述阿魏酸甲酯与koh的质量比为2.5:1。
18、进一步地，步骤(3)中，所述碘甲烷与阿魏酸甲酯的质量比为4:5-6。
19、进一步地，步骤(3)中，所述去离子水与dmf的体积比为5:1。
20、进一步地，步骤(3)中，所述干燥后产物与无水乙醇的用量比为1 g:35-40 ml。
21、进一步地，步骤(3)中，所述naoh水溶液与无水乙醇的体积比为5:1。
22、进一步地，步骤(4)中，所述改性阿魏酸溶液中改性阿魏酸与四氢呋喃的用量比为1 g:5 ml。
23、进一步地，步骤(4)中，所述cdi溶液中cdi与四氢呋喃的用量比为1:10-15 ml。
24、进一步地，步骤(4)中，所述改性阿魏酸与cdi的质量比为1:0.4-0.6。
25、进一步地，步骤(4)中，所述改性二氧化硅与改性阿魏酸的质量比为1:2-3。
26、进一步地，步骤(5)中，所述疏水颗粒与去离子水用量比为1 g:50 ml。
27、进一步地，步骤(5)中，所述疏水颗粒分散液与预聚物的质量比为1:2-3。
28、进一步地，所述聚乳酸-tio2的制备方法，包括以下步骤：
29、(a) 将3-氨丙基三甲氧基硅烷(aptms)和丁二酸酐加入dmf中混匀，0-4℃下200-300 rpm搅拌3 h，加入500w超声分散20 min后的二氧化钛dmf悬浊液，同时加入去离子水，继续搅拌5 h后，10000 rpm离心30 min，沉淀无水乙醇洗涤5-7次，80℃烘干，得到羧基化二氧化钛；
30、(b) 将步骤(a)所得羧基化二氧化钛与没食子酸加入dmf中，加入对甲基苯磺酸，50℃加热3-4 h，60℃、10-3mpa减压2-3 h，加入去离子水，10000 rpm离心30 min，沉淀80-100℃干燥，得到改性二氧化钛；
31、(c) 在氮气保护下，将部分l-乳酸于110-130℃，真空度-0.08~-0.1mpa的条件下脱水2-3 h，加入对甲基苯磺酸，150-170℃、真空度为-0.08~-0.12mpa的条件下反应2-3 h；
32、(d) 步骤(c)反应完成后，加入剩余l-乳酸、步骤(a)所得改性二氧化钛与去离子水本文档来自技高网...
【技术保护点】
1. 一种聚氨酯材料，其特征在于，包括以下重量份的原料：水性聚氨酯乳液80-100份、聚乳酸-TiO2 8-12份、4-马来酰亚胺基苯酚0.6-1份、分散剂NNO 0.06-0.1份、氧化锌1-2份、乙二胺1-2份、去离子水20-30份；
2.根据权利要求1所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(1)中，所述聚四氢呋喃醚二醇分子量为1500；二月桂酸二丁基锡占蓖麻油、聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.8-1.2wt%；异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基:脱水蓖麻油中的羟基:聚四氢呋喃醚二醇的羟基:二羟甲基丙酸的羟基:三乙胺中的羟基的摩尔比为2.5-3:1-1.5:1:0.6-1:0.8-1.2。
3. 根据权利要求2所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(2)中，所述二氧化硅粒径为200-300 nm；二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:40 mL；APTES与二氧化硅的质量比为3:1。
4. 根据权利要求3所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(3)中，所述阿魏酸甲酯与DMF的用量比为1 g:8-10 mL；阿魏酸甲酯与KOH的质量比为2.5:
5. 根据权利要求4所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(4)中，所述改性阿魏酸溶液中改性阿魏酸与四氢呋喃的用量比为1 g:5 mL；CDI溶液中CDI与四氢呋喃的用量比为1:10-15 mL；改性阿魏酸与CDI的质量比为1:0.4-0.6；改性二氧化硅与改性阿魏酸的质量比为1:2-3。
6. 根据权利要求5所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(5)中，所述疏水颗粒与去离子水用量比为1 g:50 mL；疏水颗粒分散液与预聚物的质量比为1:2-3。
7. 根据权利要求6所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(a)中，所述APTMS与丁二酸酐的质量比为9:5；APTMS与DMF的用量比为1 g:20 mL；二氧化钛粒径为40-60 nm；二氧化钛DMF悬浊液中，二氧化钛与DMF的用量比为1:30 mL；二氧化钛DMF悬浊液与APTMS的用量比为15 mL:1 g；去离子水与二氧化钛DMF悬浊液的体积比为2-3:25。
8. 根据权利要求7所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(b)中，所述羧基化二氧化钛、没食子酸与DMF的用量比为3-5 g:1 g:30-40 mL；对甲基苯磺酸与没食子酸的质量比为1:12-15；去离子水与DMF的体积比为2:1；步骤(c)中，所述L-乳酸用量为其总量的60-70wt%；对甲基苯磺酸与L-乳酸的质量比为1-2 mg:1 g；步骤(d)中，去离子水与改性二氧化钛的用量比为1 g:20 mL；L-乳酸总用量与改性二氧化钛的质量比为12-15:1。
9.一种可生物降解聚氨酯医用检查手套，其特征在于，由权利要求1-8任一项所述聚氨酯材料制备得到。
10.一种如权利要求9所述的可生物降解聚氨酯医用检查手套的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1. 一种聚氨酯材料，其特征在于，包括以下重量份的原料：水性聚氨酯乳液80-100份、聚乳酸-tio2 8-12份、4-马来酰亚胺基苯酚0.6-1份、分散剂nno 0.06-0.1份、氧化锌1-2份、乙二胺1-2份、去离子水20-30份；
2.根据权利要求1所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(1)中，所述聚四氢呋喃醚二醇分子量为1500；二月桂酸二丁基锡占蓖麻油、聚四氢呋喃醚二醇与异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.8-1.2wt%；异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基:脱水蓖麻油中的羟基:聚四氢呋喃醚二醇的羟基:二羟甲基丙酸的羟基:三乙胺中的羟基的摩尔比为2.5-3:1-1.5:1:0.6-1:0.8-1.2。
3. 根据权利要求2所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(2)中，所述二氧化硅粒径为200-300 nm；二氧化硅与四氢呋喃的用量比为1 g:40 ml；aptes与二氧化硅的质量比为3:1。
4. 根据权利要求3所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(3)中，所述阿魏酸甲酯与dmf的用量比为1 g:8-10 ml；阿魏酸甲酯与koh的质量比为2.5:1；碘甲烷与阿魏酸甲酯的质量比为4:5-6；去离子水与dmf的体积比为5:1；干燥后产物与无水乙醇的用量比为1 g:35-40ml；naoh水溶液与无水乙醇的体积比为5:1。
5. 根据权利要求4所述的聚氨酯材料，其特征在于，步骤(4)中，所述改性阿魏酸溶液中改性阿魏酸与四氢呋喃的用量比为1 g:5 ml；cdi溶液中cdi与四氢呋喃的用量比为1:1...
【专利技术属性】
技术研发人员：王秋华，高亚囡，许国华，王斌，赵沐藤，王凯睿，李相珍，安迪，安可，
申请(专利权)人：山东静桦健医疗科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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