【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工有效组分回用领域，具体的涉及mmb生产后处理流程中有效组分的回收方法。
技术介绍
1、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(mmb)是一种重要的精细化工原料，由于其良好的亲水性、亲油性、低毒性和可生物降解等特性而被广泛用于化妆品、空气清新剂、工业和民用洗涤剂、农药和杀虫剂等的溶剂。
2、目前，mmb生产商只有日本的可乐丽公司，而现阶段我国对mmb的需求全部依赖进口。由于国内供应紧张并且需求强劲增长，其生产前景十分广阔。日本可乐丽公司采用4,4-二甲基-1,3-二噁烷(dmd)醇解法和3-甲基-1,3-丁二醇(mbd)醚化法来生产mmb。其中，mbd醚化法是针对dmd醇解法中生成mbd的再利用问题；dmd醇解法的副产物众多，主产物的选择性较低，且不满足绿色原子经济性。已知有例如专利文献：cn102206142b，将3-甲基-3-丁烯-1-醇、甲醇和催化剂放入密封的反应器中反应，然后将产物蒸馏分离得到3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇。
3、目前mmb的生产工艺后处理流程的混合物料中，甲醇与异戊烯甲醚共沸，常压下共沸组成为甲醇42.57wt％、异戊烯甲醚57.43wt％。以往通过常规精馏得到的回用轻组分中含有大量的异戊烯甲醚。
技术实现思路
1、本专利技术的一个目的在于提供一种制备mmb的方法，提高产物的选择性。
2、本专利技术的另外一个目的在于提供一种制备mmb的生产工艺后处理流程的混合物料的回用方法，实现有效组分的回用。
3、
4、基于以上研究，为实现上述专利技术目的，本专利技术采用如下技术方案：
5、本专利技术的第一个方面，提供一种制备mmb的方法。
6、一种制备mmb的方法，在非均相酸催化剂的作用下，由异异戊烯醇与甲醇反应得到，其中，异异戊烯醇中的异戊烯甲醚含量在0.005～0.25wt％之间；
7、所述异戊烯甲醚的结构如下所示：
8、
9、所述制备方法中，所述的非均相酸催化剂可以参考cn102206142b，例如复合氧化物类、杂多酸类、沸石分子筛类、阳离子交换树脂类；
10、催化剂的用量占总反应液质量的0.1～1wt％；
11、其中，所述的复合氧化物例如sio2-al2o3、sio2-tio2、sio2-sno2、sio2-zro2、sio2-zno、sio2-y2o5、sio2-la2o3、sio2-moo3、sio2-wo3、al2o3-zno、al2o3-b2o3、al2o3-tio2、al2o3-zro2、al2o3-moo3、al2o3-fe2o3、al2o3-co3o4、tio2-zno、tio2-cdo、tio2-zro2、tio2-sno2、tio2-moo3、tio2-wo3、tio2-fe2o3、tio2-co3o4、zro2-moo3、zro2-wo3、zro2-fe2o3、zro2-fe3o4、zno-fe2o3、zno-fe3o4或moo3-coo-al2o3；优选moo3-coo-al2o3、sio2-al2o3。
12、所述的杂多酸类例如h3pw12o40/c、h3pw12o40/sio2、h3pw12o40/zro2、h3pw12o40/sno2、h3pw12o40/mcm-41、h3pw12o40/si-sba-15、h4siw12o40/c、h4siw12o40/sio2、h4siw12o40/zro2、h4siw12o40/sno2、h4siw12o40/mcm-41、h4siw12o40/si-sba-15、h3pmo12o40/c、h3pmo12o40/sio2、h3pmo12o40/zro2、h3pmo12o40/sno2、h3pmo12o40/mcm-41、h3pmo12o40/si-sba-15、h4simo12o40/c、h4simo12o40/sio2、h4simo12o40/zro2、h4simo12o40/sno2、h4simo12o40/mcm-41、h4simo12o40/si-sba-15、cs2.5h0.5pw12o40、cs2.5h0.5pmo12o40或cs2.5h0.5pw12o40/sio2；优选h3pw12o40/sio2、h3pw12o40/mcm-41。
13、所述的沸石分子筛类例如hzsm-5、hzsm-11、hy、hx、h-β、h-mcm-22、l型沸石、蒙脱土、丝光沸石、sapo-34或sapo-11；优选hzsm-11。
14、所述的阳离子交换树脂类例如nkc-9或nifon-h。
15、所述制备方法中，反应温度为100～150℃，反应压力为0.5～1.5mpa，反应时间为1～5h。
16、所述制备方法中，异异戊烯醇与甲醇的摩尔比在0.01～0.5之间。
17、本专利技术的第二个方面，提供一种制备mmb生产后处理流程中的混合物料的回用方法，包括以下步骤：
18、(1)将mmb生产后处理流程中的混合物料与共沸剂正己烷在共沸精馏塔进行一次共沸精馏；
19、(2)收集塔顶共沸的轻组分，经过水萃取分相，得到含高纯度共沸剂的有机相；
20、(3)萃取得到的含有轻组分的水相，进入水相精馏塔精馏，塔顶得到轻组分甲醇，塔釜高纯度水可以套用至萃取；
21、(4)共沸精馏塔塔釜液经过有效组分回收塔减压精馏，塔顶回收有效成分异戊烯甲醚。
22、所述回用方法中，所述mmb生产后处理流程中的混合物料，其中包含：异异戊烯醇0.01～0.05wt％，甲醇96～98wt％，异戊烯甲醚0.3～0.6wt％，异异戊烯醇甲醚0.02～0.06wt％，异戊烯醇甲醚1.3～3.5wt％。
23、所述回用方法中，步骤(1)中，所述共沸剂正己烷与混合物料的质量比为2.5：1～4.5：1，共沸精馏体系绝压0.2～0.9bar，共沸精馏塔有35～45块塔板，回流比2：1～10：1，物料塔中下部进料。塔釜温度为50～60℃，塔顶温度为30～38℃。
24、塔顶得到含高纯度共沸剂的甲醇，塔釜得到含少量甲醇的混合物。
25、所述回用方法中，步骤(2)中，水与共沸轻组分的质量比为3.5：1～6.2：1，萃取温度10～15℃，操作压力0.8～1bar。
26、所述回用方法中，步骤(3)中，水相精馏塔有35～42块塔板，回流比1.5：1～11：1，物料塔下部进料。操作压力为绝压0.8～1.5bar，塔釜温度为90～105℃，塔顶温度为55～74℃。
27、所述回用方法中，步骤(4)中，有效组分回收塔有28～36块塔板，回流比2：1～5：1，塔中下部进料。操作压力为绝压0.5～1bar，塔釜温度65～85℃，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种制备MMB的方法，在非均相酸催化剂的作用下，由异异戊烯醇与甲醇反应得到，其中，异异戊烯醇中的异戊烯甲醚含量在0.005～0.25wt％之间。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，异异戊烯醇与甲醇的摩尔比为0.01～0.5。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述的非均相酸催化剂选自复合氧化物类、杂多酸类、沸石分子筛类、阳离子交换树脂类；
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中，反应温度为100～150℃，反应压力0.5～1.5MPa，反应时间1～5h。
5.一种制备MMB生产后处理流程中的混合物料的回用方法，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述MMB生产后处理流程中的混合物料，其中包含：异异戊烯醇0.01～0.05wt％，甲醇96～98wt％，异戊烯甲醚0.3～0.6wt％，异异戊烯醇甲醚0.02～0.06wt％，异戊烯醇甲醚1.3～3.5wt％；
7.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(2)中，水与共沸轻组分的质量比为3.5：1～6.2：1，萃取温度10～15℃，操
8.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(3)中，水相精馏塔有35～42块塔板，回流比1.5：1～11：1，物料塔下部进料，操作压力为绝压0.8～1.5bar，塔釜温度为90～105℃，塔顶温度为55～74℃。
9.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(4)中，有效组分回收塔有28～36块塔板，回流比2：1～5：1，塔中下部进料，操作压力为绝压0.5～1bar，塔釜温度65～85℃，塔顶温度为28～45℃。
10.根据权利要求5-9任一项所述的方法，其中，步骤(4)中回收的异戊烯甲醚与新鲜原料异异戊烯醇混合，使异戊烯甲醚含量在0.005～0.25wt％之间，按照权利要求1-3任一项所述方法制备MMB。
...【技术特征摘要】
1.一种制备mmb的方法，在非均相酸催化剂的作用下，由异异戊烯醇与甲醇反应得到，其中，异异戊烯醇中的异戊烯甲醚含量在0.005～0.25wt％之间。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，异异戊烯醇与甲醇的摩尔比为0.01～0.5。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述的非均相酸催化剂选自复合氧化物类、杂多酸类、沸石分子筛类、阳离子交换树脂类；
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中，反应温度为100～150℃，反应压力0.5～1.5mpa，反应时间1～5h。
5.一种制备mmb生产后处理流程中的混合物料的回用方法，包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述mmb生产后处理流程中的混合物料，其中包含：异异戊烯醇0.01～0.05wt％，甲醇96～98wt％，异戊烯甲醚0.3～0.6wt％，异异戊烯醇甲醚0.02～0.06wt％，异戊烯醇...
【专利技术属性】
技术研发人员：张静，赵振华，孟祥硕，庞计昌，曲淑玲，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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