【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于铜矿石检测，具体涉及一种高压密闭测定铜矿石中银的方法。
技术介绍
1、银作为一种重要的贵金属元素，在自然界中主要以含银化合物矿石存在，银的化学性质稳定，活跃性低，导热、导电性良好，中国是银矿资源中等丰度的国家，了解银元素在矿石中的含量，对于选矿研究、提高综合利用率等方面具有重要的指导意义。
2、矿石中银的检测方法很多，但对于铜矿石中检测银元素的相关标准方法较少。目前地质样品中银的测定方法有交流电弧-发射光谱直读法、原子吸收分光光度法、x-射线荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体发射质谱法。其中，土壤、水系沉积物、岩石的银含量一般在含量一般在1μg·g-1以下，可采用交流交流电弧-发射光谱直读法；刘涛等人报道过利用发射光谱法测定水系沉积物中的铜、铅、锌、钼，但对于硅酸盐含量高的样品，测定值会出现偏低的现象；袁慧建立了电热板消解-动态歧视模式-电感耦合等离子体发射质谱法测定化探样品中的银量，利用仪器动能歧视模式，采用氦气作为碰撞气分析银，降低了多原子离子对银的干扰，适用于大批量化探样品中银的测定。
3、交流电弧-发射光谱直读法测定银含量时，大于10μg·g-1就无法准确测定，无法适用于矿石中的高含量银的测定；电感耦合等离子体发射质谱法测定矿石中的银时，各类伴生金属元素含量也较高，比如铅、锌、钨、钼、锡等，会对电感耦合等离子体质谱法测定结果产生干扰，进样管路易污染，产生记忆效应不易消除，且测定溶液稀释倍数较大，影响测定结果的准确性；原子吸收分光光度法测定矿石中的银元素也是常见的
4、对于铜矿石中检测银元素的国内外相关标准较少，日本标准方法矿石中金银含量的测定方法(jis m8111-1998)，银测定范围为1g/t-1500g/t，矿样经配料混合，高温熔融，铅捕集剂对金、银进行捕集，经过灰吹、硫酸分金或硝酸分金后，金用重量法进行分析或者也可以采用原子吸收法、电感耦合等离子体发射光谱法测定金、银。该标准方法前处理流程较长、且处理过程中对待测元素的损耗较大。
5、目前国内现行的标准方法有铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第11部分：银量测定火焰原子吸收分光光度法(gb/t 14353.11-2010)。该标准规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中银量的测定方法，测定范围为10μg·g-1-500μg·g-1，矿石试料经过600℃灼烧后，先用氢氟酸、高氯酸分解、蒸干。再用王水溶至糊状，氨水浸取。在20％氨水介质中，使用空气-乙炔火焰，于波长324.7nm处，用原子吸收分光光度计测量吸光度，计算银量。该标准采用原子吸收分光光度法是利用原子的中外层电子不稳定，可以吸收一定波长的光辐射，使电子从基态跃迁到激发态的现象而建立的一种元素分析方法。尽管原子吸收分光光度法具有检出限低、灵敏度高、分析速度快等优点，但存在不同元素间的干扰，且不能进行多元素同时分析，测定不同元素时需要频繁更换电源灯。因此，原子吸收分光光度法的应用也有其局限性。
6、黑铜化学分析方法第2部分：金和银量的测定火试金法(ys/t 716.2-2009)。该标准规定了黑铜中金和银含量的测定方法，测定范围银大于等于20μg·g-1，矿料经配料，高温熔融，熔融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，得金银合粒，清除合粒表面粘附的杂质，经硝酸分金，用滴定法测定银量。该标准采用铅试金的前处理方法来捕集黑铜中的金和银，分离金和银后，用硫氰酸钾标准溶液滴定银溶液来确定银的含量，此前处理流程较长，且用滴定法存在灵敏度低、干扰大的缺点，易造成最终测定结果误差偏大。
7、因此，需要寻找一种简便可行、准确可靠、测定范围宽、费用适当、适合大批量矿石样品的检测标准方法。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种铜矿石中银的测定方法，本方法采用高压密闭消解与电感耦合等离子体发射光谱相结合测定铜矿石中的银，利用高压密闭耐腐蚀消解罐和普通的防腐恒温烘箱的结合处理铜矿石样品，不仅降低方法检出限，同时降低了试剂用量、仪器采购成本、提高了检测效率，并且增加了铜矿石测定银的测定范围，满足大批次地质铜矿石样品的测定需求。
2、为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：
3、一种铜矿石中银的测定方法，采用高压密闭消解－电感耦合等离子体发射光谱法测定铜矿石中银元素，包括以下步骤：称取0.1000g铜矿石样品至高压密闭防腐蚀消解罐的聚四氟乙烯内罐中，加入3ml氢氟酸、7ml硝酸浸泡样品12h，密封聚四氟乙烯内罐之前加入0.1ml过氧化氢，旋紧内罐后，再旋紧金属外罐，放入防腐恒温烘箱内，由低温升至160℃保持6小时，冷却至室温后取出，放置在恒温电热板上20min保持80℃，使黄色二氧化氮气体冒尽后，定容至10ml比色管中，介质为体积分数为20％硝酸溶液，在电感耦合等离子体发射光谱仪最佳工作条件下，测定铜矿石中银元素的含量，该步骤可一次性同时处理矿石样品200个左右，完全满足大批量地质铜矿石样品的处理。
4、进一步，在仪器最优工作条件下，按照试验步骤选择含量为估计方法检出限值3～5倍的样品，进行21次全流程空白试验，统计21次测定值的t倍标准偏差并考虑试样称样量及稀释倍数计算方法的检出限；方法的检出限为0.021μg·g-1，测定下限为0.085μg·g-1。
5、进一步，选取国家一级标准物质gbw07233(ag含量3.9μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07169(ag含量154μg·g-1)考察氢氟酸、硝酸、过氧化氢不同组合方式的消解能力，确定分解铜矿石所用试剂的最佳组合比例为3ml氢氟酸+7ml硝酸+0.1ml过氧化氢。
6、进一步，选取国家一级标准物质gbw07368(ag含量8.77μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07367(ag含量103μg·g-1)来考察不同密闭消解温度下，对铜矿石的消解效果，确定最佳消解温度为160℃。
7、进一步，选取国家一级标准物质gbw07233(ag含量3.9μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07367(ag含量103μg·g-1)考察不同的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于，采用高压密闭消解－电感耦合等离子体发射光谱法测定铜矿石中银元素，包括以下步骤：准确称取0.1000g铜矿石样品至高压密闭消解罐的聚四氟乙烯内罐中，加入3mL氢氟酸、7mL硝酸浸泡样品12h，密封聚四氟乙烯内罐之前加入0.1mL过氧化氢，旋紧内罐后，再旋紧金属外罐，放入防腐恒温烘箱内，由低温升至160℃保持6小时，冷却至室温后取出，定容至10mL比色管中，在电感耦合等离子体发射光谱仪最佳工作条件下，测定铜矿石中银元素的含量。
2.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：方法的检出限为0.021µg•g-1，测定下限为0.085µg•g-1。
3.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质GBW07233（Ag含量3.9µg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2µg·g-1）、GBW07169（Ag含量154µg·g-1）考察氢氟酸、硝酸、过氧化氢不同组合方式的消解能力，确定分解铜矿石所用试剂的最佳组合比例为3mL氢氟酸+7mL硝酸+0.1m
4.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质GBW07368（Ag含量8.77µg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2µg·g-1）、GBW07367（Ag含量103µg·g-1）来考察不同密闭消解温度下，对铜矿石的消解效果，确定最佳消解温度为160℃。
5.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质GBW07233（Ag含量3.9µg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2µg·g-1）、GBW07367（Ag含量103µg·g-1）考察不同的消解时间条件下，铜矿石的消解效率，确定最佳消解时间为6h。
6.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选择Ag328.068nm作为测定银的特征谱线。
7.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：定容至比色管中采用的介质为体积分数为20%的硝酸溶液。
8.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：所述电感耦合等离子体发射光谱仪最佳工作条件：射频发射功率1150 W；冷却气(Ar)流量12 L/min；辅助气(Ar)流量0.5 L/min；雾化器压力0.2 MPa；观测方式垂直；观测高度12 mm；冲洗冲洗泵速50 r/min；分析泵速50 r/min；溶液提升量1.5 mL/min；样品冲洗时间5 s；测定方式峰面积；积分时间短波9 s；积分时间长波6 s。
9.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质GBW07233（Ag含量3.9µg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2µg·g-1）、GBW07169（Ag含量154µg·g-1）各平行制备12份待测溶液，采用电感耦合等离子体发射光谱法测定，计算方法的精密度（RSD）在0.59~1.21%、正确度（RD）在-0.62~0.19%。
10.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质GBW07368（Ag含量8.77µg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2µg·g-1）、GBW07367（Ag含量103µg·g-1），分别加入不同量的Ag标准溶液，按照试验步骤进行加标回收实验，电感耦合等离子体发射光谱法测定，银元素的回收率均在95%~105%之间，满足质量管理规范要求。
...【技术特征摘要】
1.一种高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于，采用高压密闭消解－电感耦合等离子体发射光谱法测定铜矿石中银元素，包括以下步骤：准确称取0.1000g铜矿石样品至高压密闭消解罐的聚四氟乙烯内罐中，加入3ml氢氟酸、7ml硝酸浸泡样品12h，密封聚四氟乙烯内罐之前加入0.1ml过氧化氢，旋紧内罐后，再旋紧金属外罐，放入防腐恒温烘箱内，由低温升至160℃保持6小时，冷却至室温后取出，定容至10ml比色管中，在电感耦合等离子体发射光谱仪最佳工作条件下，测定铜矿石中银元素的含量。
2.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：方法的检出限为0.021µg•g-1，测定下限为0.085µg•g-1。
3.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质gbw07233（ag含量3.9µg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2µg·g-1）、gbw07169（ag含量154µg·g-1）考察氢氟酸、硝酸、过氧化氢不同组合方式的消解能力，确定分解铜矿石所用试剂的最佳组合比例为3ml氢氟酸+7ml硝酸+0.1ml过氧化氢。
4.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质gbw07368（ag含量8.77µg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2µg·g-1）、gbw07367（ag含量103µg·g-1）来考察不同密闭消解温度下，对铜矿石的消解效果，确定最佳消解温度为160℃。
5.根据权利要求1所述的高压密闭测定铜矿石中银的方法，其特征在于：选取国家一级标准物质gbw07233（ag含量3.9µg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2µg·g-1）、gbw07367（ag含量103µg·g-1）考察...
【专利技术属性】
技术研发人员：袁润蕾，于亚辉，胡家祯，李小辉，高志军，王亚萍，刘春霞，杜峥，吴娣，赵冲，张芳，
申请(专利权)人：河南省岩石矿物测试中心，
类型：发明
国别省市：
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