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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机半导体材料领域,具体涉及一种新型二噻唑酰亚胺单体的合成,以及一系列功能化二噻唑酰亚胺类化合物的合成方法及性质。所述化合物具有发光性质,可以作为有机发光二极管的发光层或电子/空穴传输层,也可应用于识别与传感、生物成像、防伪技术等领域。
技术介绍
1、近年来,随着对有机光电材料的深入研究,大量新型的共轭电子受体分子被研究者们开发。芳香酰亚胺是其中一类重要的电子受体,由于其强吸电子能力,n取代基可以提高溶解度并影响分子聚集行为,以及芳香核的衍生化易于功能化,在柔性光电器件、化学传感器和超分子组装中具有广泛应用。
2、芳香酰亚胺的性质在很大程度上取决于其π共轭核心,通过引入不同的基团,调整芳香酰亚胺的最低未占用分子轨道(lumo),使其具有不同的电学特性。由于七元环芳香酰亚胺具有较好的灵活性,可以与不同的芳香环熔融,进而调节分子内相互作用和前线轨道能级,逐渐引起人们的关注。2008年,marks课题组设计并合成了二噻吩酰亚胺(bti)。与萘二酰亚胺(ndi)和苝二酰亚胺(pdi)等六元环酰亚胺构建单元相比,bti受体构建单元不仅有效降低了空间位阻,具有良好的平面性和紧密的分子间距,而且具有很强的吸电子能力。因此,新型bti基聚合物的设计和合成为开发高性能n型半导体提供了绝佳的机会,并开启了七元环芳香酰亚胺的设计热潮。其中,二噻唑酰亚胺(btzi)自2018年被首次合成出来后,得到了广泛的关注,并被应用于各类有机光电器件中,其结构为
3、
4、目前基于btzi衍生物的应用主要集中于bt
5、其中r1为c1~18烷基。
6、本专利技术实现了ibzti结构单元的合成,并开发出一系列功能化ibtzi类化合物,有望成为一类有潜力的新型发光功能材料。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供ibtzi单体及其衍生物的合成方法。
2、为实现上述专利技术目的,本专利技术提供了以下技术方案:
3、本专利技术通过六步合成了二溴二噻唑酰亚胺单体,再以二噻唑酰亚胺单体为主体进行结构修饰,通过引入柔性的烷基链,以改善其溶解性;通过引入芳香环等助色基团或发色基团增加共轭长度,以增大其π体系电子云的离域能力,从而提高电子传输能力和荧光量子效率,改变其化学特性、溶解性、发光性能及电子学特性,改善其应用性能,设计合成得到一系列ibtzi衍生物。其反应通式如下:
4、
5、其中r1为c1~18烷基;ibtzi单体的x为卤素原子,优选为溴;ibtzi衍生物的r2为卤素原子、烯基、芳基或杂环芳基等给/吸电子基团不同比例的取代,优选结构如下:
6、
7、本专利技术的ibtzi单体及其衍生物的合成方法具体步骤是:以硫脲和二溴丁二酮为原料经1)hantzsch噻唑合成法合成噻唑环、2)sandmeyer反应将氨基取代为溴、3)通过使用knochel-hauser碱引入酯基、4)酯基水解、5)二羧酸脱水缩合和6)酰亚胺化反应六步合成二溴二噻唑酰亚胺单体,再通过suzuki或stille反应偶联烯基、芳基或杂环芳基等不饱和烃类得到一系列ibtzi衍生物。
8、有益效果:本专利技术的合成方法具有原料易得、成本低、产率高和可进行克级大量制备等优点。所合成的系列ibtzi衍生物具有高的热稳定性,高的发光强度,在识别与传感、生物成像、防伪技术和有机发光二极管等光电子器件领域具有较大的发展前景。
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1.一种新型二噻唑酰亚胺类化合物,其特征在于结构通式如下:
2.一种如权利要求1所述的新型二噻唑酰亚胺类小分子化合物的应用,可用于有机发光二极管的发光层或电子传输层,以及识别与传感、生物成像、防伪技术等领域。
3.权利要求1所述的新型二噻唑酰亚胺单体的制备方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
4.权利要求1所述的新型二噻唑酰亚胺的衍生化方法,其特征在于该方法的具体步骤为:
【技术特征摘要】
1.一种新型二噻唑酰亚胺类化合物,其特征在于结构通式如下:
2.一种如权利要求1所述的新型二噻唑酰亚胺类小分子化合物的应用,可用于有机发光二极管的发光层或电子传输层,以及识别与传感、生物成像、防...
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