【技术实现步骤摘要】
本申请涉及一种逆d-a反应制备五元环双烯化合物的制备方法，属于有机合成。
技术介绍
1、五元环双烯化合物包括环戊二烯、呋喃、噻吩、吡咯及其衍生物，除了天然产物加工获取，其工业生产方法有取代、缩合环化等多种手段来制备在特定位置取代的对应产物。其中，由取代双环[2,2,1]庚-2-烯类化合物进行逆diels-alder反应也是一种简单而有效的获取该类化合物的方法，该类原料可通过diels-alder反应和选择性氢化获得。然而，使用这一方法的合成技术研究的尚未透彻，其原因在于，这类反应本身可逆，难以转化完全，需要与分解产生的另一产物进行分离，且实际进行通常需要200℃以上的高温才能使原料完全转化，需要消耗大量能源，危险性高，产物在高温下易于发生聚合等副反应，这些苛刻条件限制了其大规模生产应用。本领域尚缺乏一种相对温和且高效的生产方法。
技术实现思路
1、根据本申请的一个方面，提供了一种逆d-a反应制备五元环双烯化合物的制备方法，所述制备方法包括：
2、在持续抽真空条件下，将取代双环[2,2,1]庚-2-烯类化合物，反应，得到五元环双烯化合物；
3、所述取代双环[2,2,1]庚-2-烯类化合物具有式i所示结构；
4、所述五元环双烯化合物具有式ii所示结构：
5、
6、式i、式ii中，r1、r2、r3、r4独立地选自-h、-no2、-so3r、-f、-cl、-br、-i、-co2r、-or、-ch2or、-ch2r、-cf3、-c6
7、r选自氢、-ch3、-c2h5、-c3h7、-c4h9中的一种；
8、式i、式ii中，x选自-ch2、-nh、-o、-s中的一种；
9、式i中，r’、r”独立地选自氢、甲基、乙基中的一种。
10、一种在低温下通过逆diels-alder反应制备五元环芳香化合物的方法，包含以下步骤：
11、将取代双环[2,2,1]庚-2-烯类底物置于容器中，对反应容器持续抽真空，并对反应容器加热。
12、可选地，反应所使用容器选自圆底烧瓶、二口烧瓶、三口烧瓶、schlenk管、schlenk瓶中的一种。
13、可选地，所述反应的温度为150～200℃。
14、可选地，所述反应的温度选自150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
15、可选地，所述反应在油浴或加热套中进行加热。
16、可选地，所述反应的时间为2～48h。
17、可选地，所述反应的时间选自2h、4h、6h、8h、12h、24h、48h中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
18、可选地，所述反应的真空度为-0.08～-0.1mpa。
19、可选地，所述反应在磁力搅拌或机械搅拌下进行。
20、可选地，所述反应中，搅拌的速度为200～800rpm。
21、可选地，所述搅拌的速度为200rpm、300rpm、400rpm、500rpm、600rpm、700rpm、800rpm中的任意值或上述任意两者之间的范围值。
22、可选地，所述反应中无溶剂。
23、所述逆diels-alder反应制备五元环芳香化合物的反应式如下：
24、
25、其中，
26、r1、r2、r3、r4＝-h、-oh、-no2、-so3r、-f、-cl、-br、-i、-co2h、-co2r、-or、-ch2or、-ch3、-ch2r、-cf3、-c6h4r等；
27、r选自氢、-ch3、-c2h5、-c3h7、-c4h9中的一种；
28、r’、r”＝-h、-ch3、-c2h6；
29、x＝ch2、nh、o、s。
30、在本申请中，术语“甲基”、“乙基”是指由甲烷、乙烷化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。
31、本申请能产生的有益效果包括：
32、本申请在持续抽真空条件下对双环[2,2,1]庚-2-烯类化合物进行加热，将气体产物快速移出反应体系，分解反应平衡向右移动，使其能够在较为温和的温度下即可分解完全，节约能源消耗。利用分解反应中的另一产物为极易挥发的气体，通过抽真空、对反应体系持续施加负压的方式，将逆diels-alder反应中的气体产物快速移除，使得反应平衡大大向右移动，从而降低在常压反应时所需的温度，节约能量消耗。
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1.一种逆D-A反应制备五元环双烯化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为150～200℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为2～48h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的真空度为-0.08～-0.1MPa。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应中，搅拌的速度为200～800rpm。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应中无溶剂。
【技术特征摘要】
1.一种逆d-a反应制备五元环双烯化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为150～200℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为2～48h。
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【专利技术属性】
技术研发人员：路芳，尹涵，卢锐，张玺，吕松青，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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