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生产三氟乙烯的方法技术

技术编号:43716343 阅读:27 留言:0更新日期:2024-12-18 21:30
本发明专利技术涉及一种在配备有包含催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括步骤a):在催化剂的存在下使包含氯三氟乙烯的组合物A与氢气在气相中反应以生产包含三氟乙烯的物流B。本发明专利技术的特征在于所述组合物A还包含选自1,1,1‑三氟乙烷、1,1,1,2‑四氟乙烷、六氟环丁烯、氟乙烷、2‑氯‑1,1,1‑三氟乙烷和1,2‑二氯六氟环丁烷的额外的化合物C1中的至少一种。本发明专利技术还涉及氯三氟乙烯组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及一种生产氢氟烯烃的工艺。特别是,本专利技术涉及一种通过氯三氟乙烯的氢解生产三氟乙烯(hfo-1123或vf3)的工艺。本专利技术还涉及一种包含氯三氟乙烯的组合物。


技术介绍

1、氟烯烃,诸如vf3,是已知的并且被用作单体或共聚单体,用于制造展示出值得注意的特性、特别是优异的化学耐受性和良好的热耐受性的氟碳聚合物。

2、三氟乙烯在压力和温度的标准条件下为气体。与其他卤代烯烃类似,与使用该产品相关的主要风险涉及其易燃性、当其不稳定时其自聚的倾向、由于其化学不稳定性的其爆炸性以及其对过氧化的预期的敏感性。三氟乙烯展示出极其易燃的显著特征,其中爆炸下限(lel)为约10%,且爆炸上限(uel)为约30%。然而,主要危险在于vf3在能量源的存在下、甚至在没有氧气的情况下,在某些压力条件下剧烈地和爆炸性地分解的倾向。

3、鉴于以上主要风险,vf3的合成以及储存造成特别的问题,并在整个这些过程中强制实行严格的安全规则。制备三氟乙烯的已知途径是在催化剂存在下和在气相中使用氯三氟乙烯(ctfe)和氢气作为起始材料。

4、从wo2013/128102中已知一种在大气压和相对较低的温度下,在基于来自第viii族的金属的催化剂的存在下并且在气相中通过ctfe的氢解生产三氟乙烯的工艺。

5、从ep 2 993 213已知一种生产三氟乙烯的工艺。这可以通过氯三氟乙烯的氢解或通过氯二氟甲烷和氯氟甲烷的热分解来获得。所述生产工艺涉及在10barg的压力下进行蒸馏步骤,并经由其通过侧流提取来收取三氟乙烯。进行高压蒸馏需要安装特别的操作条件,原因是三氟乙烯在3bara以上的爆炸性质。

6、因此需要提供一种更简单和更安全的生产三氟乙烯同时保持高产率和选择性的工艺。


技术实现思路

1、根据第一方面,本专利技术提供了一种在配备有包含催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括步骤a):在催化剂的存在下并且在气相中使包含氯三氟乙烯的组合物a与氢气反应以生产包含三氟乙烯的物流b,其特征在于所述组合物a还包含选自1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟环丁烯、氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷和1,2-二氯六氟环丁烷的额外的化合物c1中的至少一种。

2、惊讶地,观察到在额外的化合物c1的存在下,三氟乙烯生产率提高。除了氯三氟乙烯之外,这些化合物以少量的存在使得可改进生产三氟乙烯的工艺。本专利技术证实了,为了实现高的生产率,具有高度纯的氯三氟乙烯不是必要的。这使得可简化生产工艺并限制其总体成本。

3、根据优选的实施方式,额外的化合物c1中的所述至少一种的总重量含量在所述组合物a的总重量的基础上小于15%、优选地在所述组合物a的总重量的基础上小于10%、特别是在所述组合物a的总重量的基础上小于5%。

4、根据优选的实施方式,所述组合物a包含在所述组合物a的总重量的基础上至少80重量%的氯三氟乙烯、优选地在所述组合物a的总重量的基础上至少95重量%的氯三氟乙烯、特别是在所述组合物a的总重量的基础上至少90重量%的氯三氟乙烯。

5、根据优选的实施方式,所述组合物a还包含三氟乙烯、优选地还以在所述组合物a的总重量的基础上小于5%的重量含量包含三氟乙烯。

6、根据优选的实施方式,所述组合物a还包含选自1,1,2-三氟乙烷、1-氯-1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-二氟乙烯、e/z-1-氯-1,2-二氟乙烯和1-氯-1,2,2-三氟乙烷的额外的化合物c2中的至少一种。

7、根据优选的实施方式,额外的化合物c2中的所述至少一种的重量含量在所述组合物a的总重量的基础上小于5%。

8、在优选的实施方式中,催化剂包含负载在α-氧化铝上的钯。

9、根据优选的实施方式,氯三氟乙烯和氢气为无水形式。

10、根据优选的实施方式,所述工艺包括步骤i'):通过使所述催化剂与包含还原剂、惰性气体或其混合物的气体物流接触,在步骤a)之前活化所述催化剂。

11、根据优选的实施方式,在所述步骤i')期间:

12、-催化床的温度从温度t1升高至高于t1的温度t2,其中温度梯度小于0.5℃/min;或者

13、-催化床的温度以增量方式从温度t1升高至高于t1的温度t2。

14、根据第二方面,本专利技术提供了如下的组合物:其包含至少80重量%的氯三氟乙烯和选自1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟环丁烯、氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷和1,2-二氯六氟环丁烷的额外的化合物中的至少一种;额外的化合物中的所述至少一种的总重量含量在所述组合物的总重量的基础上小于15%。

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【技术保护点】

1.在配备有包含催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括步骤a):在催化剂存在下并且在气相中使包含氯三氟乙烯的组合物A与氢气反应,以生产包含三氟乙烯的物流B,

2.如前述权利要求中所述的工艺,其特征在于额外的化合物C1中的所述至少一种的总重量含量在所述组合物A的总重量的基础上小于15%、优选地在所述组合物A的总重量的基础上小于10%、特别是在所述组合物A的总重量的基础上小于5%。

3.如前述权利要求的一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物A包含在所述组合物A的总重量的基础上至少80重量%的氯三氟乙烯、优选地在所述组合物A的总重量的基础上至少85重量%的氯三氟乙烯、特别是在所述组合物A的总重量的基础上至少90重量%的氯三氟乙烯。

4.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物A还包含三氟乙烯、优选地还以在所述组合物A的总重量的基础上小于5%的重量含量包含三氟乙烯。

5.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物A还包含选自1,1,2-三氟乙烷、1-氯-1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-二氟乙烯、E/Z-1-氯-1,2-二氟乙烯和1-氯-1,2,2-三氟乙烷的额外的化合物C2中的至少一种。

6.如前述权利要求中所述的工艺,其特征在于额外的化合物C2中的所述至少一种的重量含量在所述组合物A的总重量的基础上小于5%。

7.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述催化剂包含负载在α-氧化铝上的钯。

8.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于氯三氟乙烯和氢气为无水形式。

9.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述工艺包括步骤i'):通过使所述催化剂与包含还原剂、惰性气体或其混合物的气体物流接触,在步骤a)之前活化所述催化剂。

10.如前述权利要求中所述的工艺,其特征在于,在所述步骤i')期间:

11.组合物,其包含至少80重量%的氯三氟乙烯和选自1,1,1-三氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟环丁烯、氟乙烷、2-氯-1,1,1-三氟乙烷和1,2-二氯六氟环丁烷的额外的化合物中的至少一种;额外的化合物中的所述至少一种的总重量含量在所述组合物的总重量的基础上小于15%。

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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.在配备有包含催化剂的固定催化床的反应器中生产三氟乙烯的工艺,所述工艺包括步骤a):在催化剂存在下并且在气相中使包含氯三氟乙烯的组合物a与氢气反应,以生产包含三氟乙烯的物流b,

2.如前述权利要求中所述的工艺,其特征在于额外的化合物c1中的所述至少一种的总重量含量在所述组合物a的总重量的基础上小于15%、优选地在所述组合物a的总重量的基础上小于10%、特别是在所述组合物a的总重量的基础上小于5%。

3.如前述权利要求的一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物a包含在所述组合物a的总重量的基础上至少80重量%的氯三氟乙烯、优选地在所述组合物a的总重量的基础上至少85重量%的氯三氟乙烯、特别是在所述组合物a的总重量的基础上至少90重量%的氯三氟乙烯。

4.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物a还包含三氟乙烯、优选地还以在所述组合物a的总重量的基础上小于5%的重量含量包含三氟乙烯。

5.如前述权利要求的任一项中所述的工艺,其特征在于所述组合物a还包含选自1,1,2-三氟乙烷、1-氯-1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-...

【专利技术属性】
技术研发人员:C·拉维K·希斯勒A·坎布罗登T·兰努泽尔
申请(专利权)人:阿科玛法国公司
类型:发明
国别省市:

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