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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及电池材料,具体涉及一种正极活性材料及其制备方法与二次电池。
技术介绍
1、近年来,全球的环境问题日益严峻,对于新型可再生能源的开发已经迫在眉睫。锂离子电池作为最具发展前景的可持续能源,凭借其高度的安全性、高能量密度、长使用寿命等优点,被广泛应用于各种便携式移动设备、电动汽车以及能源存储等多领域。但由于全球锂资源极度分布不均以及现今快速大量的消耗,其生产及使用成本必然会受到极大地影响,而钠离子电池因其广泛的钠资源分布,在全球储能领域受到了广泛关注。
2、正极材料作为整个电池体系的关键一环,其循环稳定性、输出电压、热稳定性、输出容量、功率密度等指标在整个电池体系中起到了决定性的因素。过渡金属层状氧化物naxtmo2(tm为过渡元素,0<x≤1)由于具有比容量高、制备方法简单、可逆性脱嵌等优势,有希望成为钠离子电池正极的候选材料,但该材料在脱嵌过程中容易发生相变,导致结构变形,结构发生退化,可逆容量在循环过程中衰减严重,导致其储钠克容量、循环稳定性和高倍率性能较差。
3、因此,如何对正极活性材料进行有效优化改性,以提高其储钠克容量、循环稳定性和倍率性能,是本领域亟需解决的技术问题之一。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利技术提供了一种正极活性材料的制备方法,以解决储钠克容量、循环稳定性和高倍率性能较差的问题。
2、本专利技术还提供一种上述制备方法制备得到的正极活性材料。
3、第一方面,本专利技术提供一种正极活性材料,包括含钠层
4、在一种可选的实施方式中,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,硒元素的质量百分含量为500ppm-15000ppm。
5、在一种可选的实施方式中,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,锑元素的质量百分含量为200ppm-15500ppm。
6、在一种可选的实施方式中,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,碳元素的质量百分含量为700ppm-20000ppm。
7、在一种可选的实施方式中,所述硒锑化合物包括硒化锑、硒硫化锑、硒锑酸盐中的至少一种。
8、在一种可选的实施方式中,所述含钠层状氧化物中包含化学通式为nanixfeymnzo2的材料,其中,0<x<0.5,0<y<0.5,0<z<0.5,x+y+z=1。
9、在一种可选的实施方式中,所述含钠层状氧化物中还包括添加剂元素。
10、在一种可选的实施方式中,所述添加剂元素包括镁、铝、锶、钨和钇中的至少一种。
11、在一种可选的实施方式中,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,所述添加剂元素的质量百分含量为500ppm-10000ppm。
12、第二方面,本专利技术提供一种正极活性材料的制备方法,包括如下步骤:将所述含钠层状氧化物与硒锑化合物和碳源混合后进行一次烧结,即得。
13、在一种可选的实施方式中,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,所述硒锑化合物的质量百分含量为1000ppm-30000ppm。
14、在一种可选的实施方式中,所述碳源的质量百分含量为1000ppm-20000ppm。
15、在一种可选的实施方式中,所述一次烧结的温度为600℃-1000℃,烧结时间为6h-20h,烧结气氛为惰性气体。
16、在一种可选的实施方式中,所述硒锑化合物包括硒化锑、硒硫化锑、硒锑酸盐中的至少一种。
17、在一种可选的实施方式中,所述硒硫化锑的化学通式为sb2(sa,se1-a)3,其中,0<a<1。
18、在一种可选的实施方式中,所述硒锑酸盐包括v(1,2-dap)2sbse3、c6h20n4sbse3v、m2sb(seo4)3中的至少一种;其中,m包括na、k中的至少一种。
19、在一种可选的实施方式中,所述碳源包括葡萄糖、蔗糖、可溶性淀粉、纤维素、石墨烯、碳纳米管、导电炭黑、乙炔黑中的至少一种。
20、在一种可选的实施方式中,所述含钠层状氧化物的制备方法包括:将钠源与三元前驱体和添加剂混合后进行二次烧结。
21、在一种可选的实施方式中,所述钠源以钠元素计,所述钠元素和所述三元前驱体的摩尔比为0.8-1.6:1。
22、在一种可选的实施方式中,所述钠源包括碳酸钠、硝酸钠、氢氧化钠、硫酸钠中的至少一种。
23、在一种可选的实施方式中,以所述三元前驱体的质量为基准计,所述添加剂以添加剂元素计,所述添加剂元素的质量百分含量为500ppm-10000ppm。
24、在一种可选的实施方式中,所述添加剂包括镁、铝、锶、钨、钇的氧化物或氢氧化物或盐中的至少一种。
25、在一种可选的实施方式中,所述三元前驱体的化学通式为nixfeymnz(oh)2,其中,0<x<0.5,0<y<0.5,0<z<0.5,x+y+z=1。
26、在一种可选的实施方式中,所述二次烧结的温度为600℃-1000℃,烧结时间为6h-14h,烧结气氛为空气。
27、第三方面,本专利技术提供一种正极极片,包括:正极集流体和设置于所述正极集流体至少一侧的正极活性材料层,所述正极活性材料层包括上述正极活性材料。
28、第四方面,本专利技术提供一种二次电池,包括上述正极极片。
29、第五方面,本专利技术提供一种用电装置,包括上述二次电池。
30、与现有技术相比,本专利技术的技术方案具有如下优点:
31、1、本专利技术提供的正极活性材料,包括含钠层状氧化物、硒锑化合物和碳。本专利技术sb元素可诱导径向取向的一次粒子,有效减轻内部机械应力,从而阻碍微痕的发展和扩散,抑制晶间开裂,增强材料结构稳定性,提升材料的倍率性能和循环稳定性;se元素以类se化合物的形式原位覆盖一次粒子和二次粒子,有利于减少电解质和正极之间的副反应,抑制常见的电解液有机溶剂脱氢,明显改善正极材料的循环性能;
32、本专利技术加入碳材料,增强粒子与粒子之间的导电性,减少电池极化的同时还可以抑制晶粒的生长,起到细化晶粒的作用,缩短na+在颗粒内部的扩散路径,提升材料的倍率性能。
33、2、本专利技术提供的正极活性材料,含钠层状氧化物中还包括镁、铝、锶、钨、钇中的至少一种,可以提升正极活性材料的电性能。
34、3、本专利技术提供的正极活性材料的制备方法,将含钠层状氧化物和硒锑化合物一起煅烧时,硒锑化合物可以融化成二次颗粒,更加均匀地分散正极材料颗粒表面。
35、4、本专利技术提供的正极活性材料的制备方法,限定硒锑化合物的添加量为含钠层状氧化物的1000ppm-30000ppm;碳源的添加量为含钠层状氧化物的1000ppm-20000ppm,能够明显提升材料的容量,倍率性能和循环稳定性。
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1.一种正极活性材料,其特征在于,包括含钠层状氧化物、硒锑化合物和碳。
2.根据权利要求1所述的正极活性材料,其特征在于,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,硒元素的质量百分含量为500ppm-15000ppm;和/或,
3.根据权利要求1或2所述的正极活性材料,其特征在于,所述硒锑化合物包括硒化锑、硒硫化锑、硒锑酸盐中的至少一种;和/或,
4.一种正极活性材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
5.根据权利要求4所述的正极活性材料的制备方法,其特征在于,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,所述硒锑化合物的质量百分含量为1000ppm-30000ppm;和/或,
6.根据权利要求4所述的正极活性材料的制备方法,其特征在于,所述一次烧结的温度为600℃-1000℃,烧结时间为6h-20h,烧结气氛为惰性气体;和/或,
7.根据权利要求4-6任一项所述的正极活性材料的制备方法,其特征在于,所述含钠层状氧化物的制备方法包括:将钠源与三元前驱体和添加剂混合后进行二次烧结;
8.一种正极极片,其特征在于
9.一种二次电池,其特征在于,包括权利要求8所述的正极极片。
10.一种用电装置,其特征在于,包括权利要求9所述的二次电池。
...【技术特征摘要】
1.一种正极活性材料,其特征在于,包括含钠层状氧化物、硒锑化合物和碳。
2.根据权利要求1所述的正极活性材料,其特征在于,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,硒元素的质量百分含量为500ppm-15000ppm;和/或,
3.根据权利要求1或2所述的正极活性材料,其特征在于,所述硒锑化合物包括硒化锑、硒硫化锑、硒锑酸盐中的至少一种;和/或,
4.一种正极活性材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
5.根据权利要求4所述的正极活性材料的制备方法,其特征在于,以所述含钠层状氧化物的质量为基准计,所述硒锑化合物的质量百分含量...
【专利技术属性】
技术研发人员:许开华,夏寒,陈玉君,施杨,张志力,陈官华,桑雨辰,
申请(专利权)人:格林美无锡能源材料有限公司,
类型:发明
国别省市:
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