【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域。
技术介绍
1、硫醚化合物具有化学性质多样、生物活性重要等特点，在医药领域和化学生物学领域表现出巨大应用价值。例如用于治疗精神分裂症等疾病的药物硫利达嗪(thioridazine)、用于治疗帕金森等疾病的药物培高利特(pergolide)、以及人体必须的蛋氨酸均含有重要的烷基硫基团。
2、烷基硫基自由基一般由甲硫酚以及二甲基硫化物这两类常见的硫试剂获得。烷基硫醇以及烷基二硫醚化合物具有毒性大并且味道恶臭，易挥发且不稳定，处理时需要更多的安全措施等的缺点。此外，硫酚化合物需要在引发剂的条件下产生硫自由基，常用的自由基引发剂一般包括过氧化物、偶氮二异丁腈或者有机硼等，这些自由基引发剂的使用常常需要较高的温度或过量的添加剂，并对反应的官能团的兼容性有较大的影响。
3、天然产物和药物分子衍生物中大多含有手性结构，通过传统化学方法进行甲硫基修饰过程中，严苛剧烈的反应条件可能会影响药物和天然产物的立体构型，且过渡金属催化剂参与可能带来金属残留的问题。
技术实现思路
1、本专利技术要解决现有烷基硫试剂种类有限，前体试剂毒性大、不稳定，含硫醚类骨架分子合成繁琐，反应条件严苛剧烈，金属催化剂难以除去的问题，而提供一种烷基硫醚菲啶的制备方法。
2、一种烷基硫醚菲啶的制备方法，它是按以下步骤进行：
3、一、将三苯基膦硫和三氟甲磺酸烷基试剂混合，然后加入有机溶剂，得到混合溶液ⅰ，将混合溶液ⅰ在室温下反应，然后除去溶剂并洗涤固体，得
4、所述的三苯基膦硫与三氟甲磺酸烷基试剂的摩尔比为1:(1～1.5)；
5、所述的烷基硫三苯基鏻三氟甲磺酸盐的结构通式为其中r1为甲基、乙基、丙基或丁基；
6、二、在氮气氛围下，将2-异氰-1,1’-联苯衍生物和烷基硫三苯基鏻三氟甲磺酸盐混合，然后加入有机溶剂，得到混合溶液ⅱ，在氮气氛围下，将混合溶液ⅱ蓝光照射反应，然后除去溶剂并层析纯化，得到烷基硫醚菲啶；
7、所述的2-异氰-1,1’-联苯衍生物与烷基硫三苯基鏻三氟甲磺酸盐的摩尔比为1:(1.5～2)；
8、所述的2-异氰-1,1’-联苯衍生物的结构通式为其中ar1为苯基、4位甲基取代的苯基或4位卤素取代的苯基，ar2为苯基、4位烷基取代的苯基、4位烷氧基取代的苯基、4位卤素取代的苯基、4位苯基取代的苯基或4位酯基取代的苯基；
9、所述的烷基硫醚菲啶的结构式为其中r1为甲基、乙基、丙基或丁基，ar1为苯基、4位甲基取代的苯基或4位卤素取代的苯基，ar2为苯基、4位烷基取代的苯基、4位烷氧基取代的苯基、4位卤素取代的苯基、4位苯基取代的苯基或4位酯基取代的苯基。
10、本专利技术的有益效果是：
11、本专利技术开发了绿色、安全、稳定的烷基硫自由基前体试剂-烷基硫三苯基鳞三氟甲磺酸盐，利用烷基硫三苯基鳞三氟甲磺酸盐与2-异氰-1.1’-联苯衍生物形成活性eda复合物，在可见光照射下产生甲硫基自由基，实现无光催化剂和过渡金属参与下烷基硫醚菲啶类化合物的简单、高效合成。
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1.一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于它是按以下步骤进行：
2.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的三氟甲磺酸烷基试剂为甲基三氟甲磺酸、乙基三氟甲磺酸、丙基三氟甲磺酸或丁基三氟甲磺酸。
3.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、N,N'二甲基甲酰胺或四氢呋喃。
4.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的混合溶液Ⅰ中三苯基膦硫的浓度为1mol/L～2mol/L。
5.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中将混合溶液在室温下反应10h～14h。
6.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤二中所述的有机溶剂为N,N'-二甲基丙烯基脲、N,N'二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
7.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤二中所述的混合溶液Ⅱ中2-异氰-1,1’-联苯衍生物的浓度为0.1mol/L～0.2mol
8.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤二中在氮气氛围、室温、波长为450nm及功率为10W～15W的条件下，将混合溶液Ⅱ蓝光照射反应10h～14h。
9.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中利用乙醚洗涤固体；步骤二中利用二氧化硅柱层析纯化，层析纯化所用的淋洗剂为正己烷与乙酸乙酯的混合溶剂，所述的正己烷与乙酸乙酯的体积比为(10～50):1。
10.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中制备烷基硫三苯基鏻三氟甲磺酸盐的化学反应式为：
...【技术特征摘要】
1.一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于它是按以下步骤进行：
2.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的三氟甲磺酸烷基试剂为甲基三氟甲磺酸、乙基三氟甲磺酸、丙基三氟甲磺酸或丁基三氟甲磺酸。
3.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、n,n'二甲基甲酰胺或四氢呋喃。
4.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中所述的混合溶液ⅰ中三苯基膦硫的浓度为1mol/l～2mol/l。
5.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤一中将混合溶液在室温下反应10h～14h。
6.根据权利要求1所述的一种烷基硫醚菲啶的制备方法，其特征在于步骤二中所述的有机溶剂为n,n'-二甲基丙烯基...
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