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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学,具体涉及齿型金属配合物及其制备方法、α与β烯基硅烷类化合物的制备方法。
技术介绍
1、炔烃是一类重要的有机化合物,具有丰富的化学反应性和多样的结构。可以通过硅氢加成反应转化为烯烃或环烷烃等有机化合物,从而扩大了炔烃的应用范围。通过炔烃硅氢加成反应,可以合成多种具有生物活性或工业用途的有机化合物,如药物、农药、高分子材料等。
2、随着反应深入发展,炔烃的硅氢加成反应已取得了巨大的成就,传统的催化剂尽管催化效果较好,但是价格较贵,且不易回收;或者价格廉价,催化效果不佳。因此,传统催化剂在催化效果和价格之间存在着难以平衡的问题,限制了炔烃的硅氢加成反应的进一步发展。
3、钴、铁作为一种廉价的、环境友好的过渡金属,在近年的硅氢化反应当中多次报道,有着催化活性好,催化效率高,具有良好的稳定性,且催化的硅氢化反应有很好的化学选择性和区域选择性。
4、有鉴于此,本专利技术提供一种齿型金属配合物及其制备方法、α与β烯基硅烷类化合物的制备方法,该方法可以同时得到α与β烯基硅烷类化合物,具有条件温和、底物普适性广、反应选择性高、催化效率高的优势。
技术实现思路
1、本专利技术的专利技术目的在于提供齿型金属配合物,该齿型金属配合物是二齿型钴、三齿型铁吡啶亚胺类配合物,是一种有效的钴、铁催化剂,可用于炔烃硅氢化反应,具有底物普适性广、反应选择性高、催化效率高的优势。
2、为了实现上述目的,所采用的技术方案为:
3、一种齿型
4、
5、其中,x为卤元素。
6、进一步的,所述的齿型金属配合物的化学结构通式中,r8、r9、r10选自h、me、ipr、tbu基团中的一种,x为cl或br。
7、本专利技术的另一个专利技术目的在于提供上述的齿型金属配合物的制备方法,该制备方法简单。
8、为了实现上述目的,所采用的技术方案为:
9、上述的齿型金属配合物的制备方法,所述的制备方法的化学反应式为:
10、
11、本专利技术还有一个专利技术目的在于提供α与β烯基硅烷类化合物的制备方法,采用上述的齿型金属配合物,该制备方法操作简便,条件温和,可以同时得到α与β烯基硅烷类化合物。
12、为了实现上述目的,所采用的技术方案为:
13、一种α与β烯基硅烷类化合物的制备方法,为:
14、在氮气保护的条件下,将硅烷、炔烃、齿型金属配合物、添加剂与溶剂混合,在室温下反应6-24h后,浓缩,硅胶柱层析分离,分别得到α与β烯基硅烷类化合物;
15、所述的齿型金属配合物为上述的齿型金属配合物;
16、进一步的,所述的炔烃、硅烷、齿型金属配合物、添加剂的摩尔比为1:1.0-2.0:005-0.03:0.01-0.05;
17、所述的溶剂的体积与炔烃的摩尔量之间的为0.5-2ml:1mmol。
18、进一步的,所述的炔烃的结构式为其中r1、r2选自芳基、杂芳基、烷基、氢中的一种。
19、进一步的,所述的硅烷的结构式为r3r4r5sih,其中r3、r4、r5选自氢、烷基、烷氧基、芳基中的一种。
20、进一步的,所述的溶剂选自:四氢呋喃、乙醚、苯、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙腈、石油醚、正己烷、ν,ν二甲基甲酰胺中的至少一种;
21、所述的添加剂为三乙基硼氢化钠或叔丁醇钠。
22、进一步的,所述的硅胶柱层析分离过程中,以石油醚为洗脱剂。
23、与现有技术相比,本专利技术的有益效果在于:
24、1、本专利技术的技术方案中,制备了一种有效的钴、铁齿形配合物,其可以用于催化炔烃硅氢化反应制备α与β烯基硅烷类化合物。相较于传统的硅氢化反应,可以同时得到α与β烯基硅烷类化合物。
25、2、本专利技术的技术方案中,制备了一种有效的钴、铁齿形配合物,可以用于催化炔烃硅氢化反应,具有操作简便、条件温和、底物普适性广、反应选择性高、催化效率高的优点,从而具有较高的应用性。
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1.一种齿型金属配合物,其特征在于,所述的齿型金属配合物为二齿型钴配合物、或三齿型铁配合物,其化学结构通式为:
2.根据权利要求1所述的齿型金属配合物,其特征在于,
3.权利要求1-2任一项所述的齿型金属配合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法的化学反应式为:
4.一种α与β烯基硅烷类化合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为:
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
9.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
10.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,
【技术特征摘要】
1.一种齿型金属配合物,其特征在于,所述的齿型金属配合物为二齿型钴配合物、或三齿型铁配合物,其化学结构通式为:
2.根据权利要求1所述的齿型金属配合物,其特征在于,
3.权利要求1-2任一项所述的齿型金属配合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方法的化学反应式为:
4.一种α与β烯基硅烷类化合物的制备方法,其特征在于,所述的制备方...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨盛超,卜庆青,李玉龙,浩瀚,张占栋,张寅旭,曹松,
申请(专利权)人:石河子大学,
类型:发明
国别省市:
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