【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用于氢酯化反应的催化剂领域，具体涉及一种二膦配体及其制备方法、用于氢酯化反应的催化剂组合物、有机羧酸酯的制备方法。
技术介绍
1、有机羧酸酯是一类重要的有机物，广泛应用于精细化工产品、医药、农药、食品添加剂、香料、涂料、油漆等领域。例如，异壬酸酯作为溶剂、添加剂，广泛应用于化妆品行业、饲料。此外，异壬酸酯还是重要的化工中间体，异壬酸酯通过水解可以生成异壬酸，而异壬酸也是一种重要的有机化工原料，具有良好的溶解性、稳定性和低温性能，广泛应用于涂料、润滑剂、染料和塑料等不同领域。
2、烯烃氢酯化反应是在金属化合物/膦配体作用下，由烯烃、一氧化碳和醇一步反应合成比烯烃多一个碳原子的有机羧酸酯及其衍生物的过程。目前，已报道的烯烃氢酯化反应的催化剂体系主要是rh-p、pd-p、或co-n催化体系，催化反应有均相催化和非均相催化两种体系。其中，pd-p催化体系由于具有反应条件温和、催化性能优异、底物普适性良好等优点而成为烯烃氢酯化反应中研究最为广泛的催化体系。
3、在pd-p催化体系催化烯烃的氢酯化反应中，配体的研究开发起着关键作用，配体对氢酯化反应活性以及产物的选择性等有重要影响。目前，研究报道的较多的膦配体主要有单膦配体和双膦配体，以及后面逐渐研究开发的三膦配体和四膦配体，这些配体虽然具有较高的催化反应活性，但是由于膦配体在空气中极不稳定等缺陷，以及目前膦配体存在合成方法复杂、成本高、催化活性差等问题。因此，迫切需要开发稳定性好、合成方法简便且催化性能优异的烯烃氢酯化反应配体。
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的烯烃氢酯化反应催化剂中配体合成方法复杂、催化活性较差的问题。
2、为了实现上述目的，本专利技术的第一方面提供一种二膦配体，该配体具有式(i)所示结构：
3、
4、其中，在式(i)中，
5、r1、r2各自独立地选自甲基、乙基、苯基、叔丁基、二乙胺基中的一种，x选自-ch2-、-o-中的一种。
6、本专利技术的第二方面提供一种制备第一方面所述的二膦配体的方法，该方法包括以下步骤：在保护气氛存在下，
7、s1：在溶剂存在下，将式(ii)所示的化合物与金属有机锂化合物进行第一接触，得到中间产物；
8、s2：将所述中间产物与化合物pclr1r2进行第二接触，得到式(i)所示的二膦配体；
9、
10、其中，在式(ii)、以及化合物pclr1r2中，x、r1、r2的定义与第一方面中x、r1、r2的定义对应相同。
11、本专利技术的第三方面提供一种用于烯烃氢酯化反应的催化剂组合物，该催化剂组合物中含有金属钯化合物、二膦配体以及酸性物质；
12、所述二膦配体为第一方面所述的二膦配体。
13、本专利技术的第四方面提供一种有机羧酸酯的制备方法，该方法包括：
14、在有机溶剂存在下，将烯烃、脂肪醇、一氧化碳、催化剂组合物进行氢酯化反应生成有机羧酸酯；
15、所述催化剂组合物为第三方面所述的用于烯烃氢酯化反应的催化剂组合物。
16、本专利技术提供的二膦配体用于氢酯化反应的催化剂组合物中，催化活性高、稳定性好，能够提高产品收率。同时，该二膦配体制备方法简单，生产成本低，具有较好的应用前景。
17、相比于现有技术，本专利技术具有以下优点：
18、本专利技术提供的二膦配体具有原料简单易得，合成方法简便等优点，且该二膦配体在用于烯烃氢酯化合成有机羧酸酯反应中具有优异的催化活性，反应转化率和选择性高，产品收率高，生产成本低，具有较高的经济性和工业化应用价值。
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1.一种二膦配体，其特征在于，该配体具有式(I)所示结构：
2.根据权利要求1所述的二膦配体，其特征在于，在式(I)中，R1、R2为叔丁基，X选自-CH2-、-O-中的一种。
3.一种制备权利要求1或2所述的二膦配体的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：在保护气氛存在下，
4.一种用于烯烃氢酯化反应的催化剂组合物，其特征在于，该催化剂组合物中含有金属钯化合物、二膦配体以及酸性物质；
5.根据权利要4所述的催化剂组合物，其特征在于，所述金属钯化合物选自醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(乙腈)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、烯丙基氯化钯、四(三苯基膦)钯、乙酰丙酮钯、双(二亚苄基丙酮)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯中的至少一种；
6.根据权利要求4或5所述的催化剂组合物，其特征在于，所述酸性物质选自高氯酸、硫酸、磷酸、盐酸、甲酸、乙酸、草酸、甲基磺酸、三氟甲磺酸、叔丁烷磺酸、对甲苯磺酸、2-羟-基丙烷-2-磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸和十二烷基磺酸中的至少一种；
7.一种有机羧酸酯的制备方法，其
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述氢酯化反应的条件包括：反应压力为1-20MPa，反应温度为50-160℃，反应时间为2-30h；
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，以钯元素计的所述催化剂组合物与所述烯烃的用量摩尔比为0.00001-0.05：1。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述烯烃为C2-18的烯烃；优选为C2-12的烯烃，优选为异丁烯和/或二异丁烯；
...【技术特征摘要】
1.一种二膦配体，其特征在于，该配体具有式(i)所示结构：
2.根据权利要求1所述的二膦配体，其特征在于，在式(i)中，r1、r2为叔丁基，x选自-ch2-、-o-中的一种。
3.一种制备权利要求1或2所述的二膦配体的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：在保护气氛存在下，
4.一种用于烯烃氢酯化反应的催化剂组合物，其特征在于，该催化剂组合物中含有金属钯化合物、二膦配体以及酸性物质；
5.根据权利要4所述的催化剂组合物，其特征在于，所述金属钯化合物选自醋酸钯、氯化钯、双(三苯基膦)二氯化钯、双(乙腈)二氯化钯、(1,5-环辛二烯)二氯化钯、烯丙基氯化钯、四(三苯基膦)钯、乙酰丙酮钯、双(二亚苄基丙酮)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯中的至少一种；
6.根据权利要求4或5所...
【专利技术属性】
技术研发人员：湛明，井晓兢，董涛，胡先念，
申请(专利权)人：惠州宇新化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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