本发明专利技术公开了一种近紫外宽带激发的红色荧光粉及其制备方法，其化学表达式为：Ｒ１Ｒ２３－Ｒ３２Ｏ３－３Ｒ４Ｏ３：ｘＥｕ３＋；Ｒ１为Ｙ３＋、Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｐｒ３＋、Ｓｍ３＋、Ｂｉ３＋中的一种、两种或者多种，Ｒ２为Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－中的一种、两种或者三种；Ｒ３为Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋、Ｐｒ３＋、Ｓｍ３＋、Ｂｉ３＋、Ｔｍ３＋、Ｄｙ３＋中的一种、两种或者多种；Ｒ４为Ｗ６＋或／和Ｍｏ６＋；ｘ＝为０．００５～２．０。制备过程包括制备原料粉末、制备混合物料、预烧、烧结以及后处理。本发明专利技术的红色荧光粉对近紫外光呈宽带激发、锐峰发射，且红色发光强度高、色纯度好的。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种红色荧光粉及其制备方法，特别涉及一种近紫外宽带激发的红色荧光粉及其制备方法。
技术介绍
红色荧光粉是一种能把辐照到它表面的波长较短的紫外光或可见光转换成波长 较长的红光的粉体物质，通常也称为红色转光粉。从组成来看，红色荧光粉是在基质材料中 引入一定量的稀土元素或过渡金属离子(称为激活剂)经高温烧结所得到的物质。通常， 红色荧光粉所采用的激活剂以铕离子(Eu"、二价铕离子(Eu"、铈离子(Ce3+)等稀土离子 以及四价锰离子(Mn4+)等过渡金属离子为主。从它们的荧光光谱的特点来看，Eu"呈锐线 谱(半峰宽小于20nm)，后三者系宽带谱(半峰宽大于30nm)。 Eu2+和Ce3+都是重要的稀土 激活剂，但是，由于它的外层的5d电子缺乏屏蔽，容易受到其周围晶场的影响，当掺杂到不 同的基质化合物中时，激发和发射峰通常为宽带谱(Eu2+的半峰宽为30nm 90nm， Ce3+的 半峰宽可达100nm)。从荧光材料的工作原理来看，其激发峰越宽，对外界辐照光吸收效果才 越好，然而，宽带发射峰却常常导致该类红色荧光粉的流明效率偏低。Mn"激活的氟锗酸镁 (3. 5MgO 0. 5MgF2 Ge02:Mn4+)和砷酸镁(6MgO As205:Mn4+)呈宽带发射峰，发射峰中心波 长位于655nm附近，为深红色，人眼对此不敏感。另外，作为原料的锗的氧化物比较昂贵，而 砷化物又有剧毒。因此Eu"、 Ce"或M^+激活的红色荧光粉，难以将紫外光、近紫外光或者 蓝光转换成发射峰中心波长在610nm附近、半峰宽较窄(小于20nm)的红光。 鉴于窄带发射光谱复合成的白光比宽带发射谱复合成的白光，亮度更高，显色性 更好。通常，为了获得高流明输出效率，要求荧光粉的发射谱的半峰宽尽可能小。Eu"的 发射谱为窄带锐峰，因此，采用Eu3+做激活剂的红色荧光粉的流明输出效率高，与绿色(如 CeMgAlu019:Ce3+， Tb"等)和蓝色(如BaMgAl^^Eu"等)荧光粉组合后能得到亮度更高 的白光输出。目前铕离子(Eu3+)作激活剂的商用红色荧光粉主要有铕激活的钒酸钇(记 作YV04:Eu"、铕激活的氧化钇(记作YA:Eu"或硫氧化钇(记作Y202S:Eu3+)等。尽管上 述红色荧光粉的发光颜色纯正，但是，也存在以下无法克服的不足之处YV04:Eu3+的激发宽 带只延伸至350nm，波长大于350nm的区域的吸收很弱；Y203:Eu3+的吸收主要发生在300nm 以下的短波紫外区，激发主峰位于254nm附近，在近紫外区(波长为300nm至410nm)的激 发效率极低；Y202S:Eu3+的激发主峰位于335nm附近，激发宽带覆盖了 230nm至400nm，但在 波长大于350nm后的区域的激发强度下降很快，400nm波长后的激发强度更弱。这些不足之 处制约了它们对近紫外光的转换效果。
技术实现思路
本专利技术的第一目的是克服上述问题，提供一种对近紫外光呈宽带激发、锐峰发射， 且红色发光强度高、色纯度好的红色荧光粉。 本专利技术的第二目的是提供上述红色荧光粉的制备方法。 实现本专利技术第一目的的技术方案是一种近紫外宽带激发的红色荧光粉，其化学表达式为1^1 23-1 3203-31 403^￡113+ ; 其中R1为Y3+、 La3+、 Gd3+、 Pr3+、 Sm3+、 Bi3+中的一种、两种或者多种，当R1为两种或者多种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； R2为Cl—、Br—、1—中的一种、两种或者三种，当R2为两种或者三种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； R3为La3+、 Gd3+、 Y3+、 Pr3+、 Sm3+、 Bi3+、 Tm3+、 Dy3+中的一种、两种或者多种，当R3为两种或者多种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； R4为W6+或/和Mo6+，当R4为两种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； x =为0. 005 2. 0。 实现本专利技术第二目的的技术方案是一种近紫外宽带激发的红色荧光粉的制备方法，具有以下步骤①制备原料粉末以R1的溴化物、氯化物或者碘化物，以R3的碳酸盐、硝酸盐、氧化物或者有机酸盐，以R4的含氧酸、含氧酸盐或者氧化物，以Eu3+的碳酸盐、氯化物、硝酸盐、氧化物或者有机酸盐为原料，按照化学表达式中的摩尔比分别准确称取相应的原料并研细；②制备混合物料将步骤①得到的各种原料粉末混合均匀，然后置于烘箱中在100°C 15(TC的温度下干燥2h 4h，然后冷却至15°C 25。C后再次研细；③预烧将步骤②得到的混合物料放入马夫炉中，在空气气氛下，在550°C 700°C的温度下预烧2h 6h，热出炉，待冷却至15°C 25t:后再次研细； 烧结将步骤③得到的物料再次放入马夫炉中，在空气气氛下，在80(TC 100(TC的温度下烧结4h 16h，热出炉；⑤后处理将步骤④得到的烧结产物进行后处理即得红色荧光粉。 上述步骤⑤中所述的后处理为破碎、选粉、水洗、烘干以及过筛。 上述步骤②中，在混合时加入蒸馏水和/或挥发性有机溶剂，所述挥发性有机溶剂为丙酮或者乙醇。 在步骤②的混合之前还具有准确称取摩尔份数为步骤①中的化学表达式摩尔份数的3% 100%的添加剂并研细，然后与步骤 的粉末原料一起混合均匀。所述的添加剂为碱金属的卤化物、碱金属的磷酸盐、碳酸钠、卤化铵或者硼酸。 本专利技术具有积极的效果(l)本专利技术的红色荧光粉在280nm 500nm区域，特别是在280nm 440nm区域具有很宽的激发带，而且在450nm 480nm区域具有很强的锐线激发峰(激发带与锐线激发峰的相对强度可以通过改变该红色荧光粉的组成进行调节)，该激发带的波长范围与高压汞灯的激发源以及近紫外光或蓝光半导体芯片的光输出波长相匹配。这样可以制作成将280nm 440nm或者450nm 480nm的紫外光、近紫外光以及蓝光转换成纯正的红光的照明器件或显示器件。即可以用作白光LED用荧光粉、高压汞灯用荧光粉、荧光农膜用荧光粉、防伪用荧光粉以及涂料用荧光材料。(2)本专利技术的红色荧光粉能将280nm 500nm区域的紫外光、近紫外光或者蓝光，特别是近紫外光(波长为300nm 410nm)转换成发射主峰中心波长位于610士lnm、半峰宽为7士lnm的红光，所输出的红光荧光的色纯度好，其发射强度为中心波长位于593士lnm的橙光发射强度的6 8倍。(3)本专利技术的红色荧光粉在日光下自身呈白色，物理化学性质稳定，不潮解，与环境中的氧气、二氧化碳以及水蒸汽不发生反应，耐热耐辐射性好，无毒，无公害，无放射性。(4)本专利技术的红色荧光粉的制备方法简单，易于操作，不需要特殊保护气氛，生产过程中无废水、废渣、废气产生，且原料易得、成本低，产品的质量和性能稳定，容易实现工业化生产。附图说明 图1中左边的曲线为本专利技术的红色荧光粉的激发光谱，右边的曲线为红色荧光粉的发射光谱。具体实施例方式(实施例1 、红色荧光粉及其制备方法) 本实施例的红色荧光粉的化学表达式为 (Y， Gd) Cl3-Y203-3Mo03:0 . 24Eu3+ 其制备方法为 ①制备原料粉末。分别称取24. 27g的YC13 6H20、7. 43g的GdCl3 6H2本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种近紫外宽带激发的红色荧光粉，其特征在于化学表达式为：Ｒ１Ｒ２３－Ｒ３↓［２］Ｏ↓［３］－３Ｒ４Ｏ↓［３］：ｘＥｕ３＋； 其中：Ｒ１为Ｙ３＋、Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｐｒ３＋、Ｓｍ３＋、Ｂｉ３＋中的一种、两种或者多种，当Ｒ１为两种或者多种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； Ｒ２为Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－中的一种、两种或者三种，当Ｒ２为两种或者三种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； Ｒ３为Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｙ３＋、Ｐｒ３＋、Ｓｍ３＋、Ｂｉ３＋、Ｔｍ３＋、Ｄｙ３＋中的一种、两种或者多种，当Ｒ３为两种或者多种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； Ｒ４为Ｗ６＋或／和Ｍｏ６＋，当Ｒ４为两种时，各离子按等价替代，其摩尔份数不变； ｘ＝为０．００５～２．０。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：贺香红，张华伟，雷琴，
申请(专利权)人：江苏技术师范学院，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]
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