【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学合成领域，具体涉及一种光照下制备手性α-氨基酮的绿色合成方法。
技术介绍
1、手性α-氨基酮在药物与生物活性分子中广泛存在，是一类非常重要的药效官能团。因此，实现其高效对映选择性合成是有机化学合成领域中一个重要的挑战性课题。针对α-氨基酮化合物的对映选择性合成，目前的主要进展高度依赖于亲电性或者亲核性的氨基化反应。然而，酮烯醇盐的不对称亲电α胺化通常会导致二烷基酮形成混合的烯醇盐，并且需要特定的氮亲电试剂(例如偶氮二羧酸盐)来提供产物，这就需要进行额外的转化以提供合成有用的化合物；采用游离胺作为氮源的亲核α-胺化方法则需要额外的步骤以制备α-功能化羰基化合物，如α-溴环酮、α-重氮酮和α-羰基磺酰化等，产物需要进一步的转化才能作为具有价值的合成砌块使用，因此该类合成方法的步骤经济性和操作简便性有待进一步的提高。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术中的问题，提供一种光照下制备手性α-氨基酮的方法，以克服现有方法应用范围受限、步骤繁复、操作复杂等技术问题。
2、为了实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案是：
3、本专利技术第一方面提供了一种光照下制备手性α-氨基酮的方法，包括以下步骤：
4、将硝基芳烃类化合物、α-羟基芳酮类化合物、联硼试剂以及手性磷酸试剂加入溶剂中，在427-440nm的光照下反应1～24h。
5、优选地，所述硝基芳烃类化合物结构式为：
6、
7、其中，r1
8、进一步优选地，所述硝基芳烃类化合物包括硝基苯、对甲基硝基苯、4-硝基氯苯、1-硝基萘、4-硝基联苯中的一种。
9、优选地，所述α-羟基芳酮类化合物的结构式为：
10、
11、其中，r6、r7、r8、r9、r10和r11为相同或不相同的c1-c20烷基、c1-c20杂烷基、c3-c20环烷基、c3-c20杂环烷基、c2-c20烯基、c2-c20杂烯基、c3-c20环烯基、c3-c20杂环烯基、c2-c20炔基、c2-c20杂炔基、c3-c20环炔基、c3-c20杂环炔基、c1-c20烷氧基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、芳基(c1-c20)烷基、杂芳基(c1-c20)烷基、c2-c20烯基(c1-c20)烷基、c2-c20炔基(c1-c20)烷基、氰基(c1-c20)烷基、烷基氧基羰基烷基、氢原子取代基中的任一种。
12、优选地，所述联硼试剂为以下结构式所示化合物中的至少一种：
13、
14、优选地，所述手性磷酸试剂为以下式(i)-(ⅵ)所示化合物中的至少一种：
15、
16、其中，r12、r13、r14、r15、r16和r17为氢、卤素、三苯基硅基、苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基，蒽基、取代的蒽基、菲基、取代的菲基、芘基、取代的芘基；苯基、萘基、蒽基、菲基和芘基上的取代基为烷基、烷氧基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、杂烯基、环烯基、杂环烯基、炔基、杂炔基、环炔基、杂环炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、芳氧基、杂芳基氧基、卤素、羟基、巯基、醛基、磺酸基、羧基、酰卤基、酯基、酰胺基、氨基、亚氨基、硝基、氰基、亚硝基中相同或不同任一种。
17、优选地，所述溶剂为乙腈、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、氯苯、三氟甲苯、苯甲醚、乙醚、二甲醚、正己烷、四氢呋喃中的至少一种。
18、优选地，所述硝基芳烃类化合物、α-羟基芳酮类化合物、联硼试剂和手性磷酸试剂的摩尔比为1:(1～3):(1～3):(0.05～0.15)。
19、在本专利技术的一些具体实施例中，所述反应光照采用的光源为kessil灯。
20、本专利技术第二方面提供了一种手性α-氨基酮化合物，由所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法制备得到。
21、本专利技术第三方面提供了所述的手性α-氨基酮化合物在制备药物中间体中的应用。
22、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
23、1、反应体系简单，无需预先制备结构复杂的光催化剂，可以实现整体反应体系的严格无金属化，反应过程安全可控，简化了制备生产过程。
24、2、使用蓝色leds作为反应能源，绿色环保且能量利用率高，能高效地实现光能到化学能的转化。
25、3、反应物选用简单且商业可得原料，价格低廉又容易获取，且反应前该类反应物无需进行额外的修饰保护，可以直接用于制备生产，简化了操作步骤，缩短了反应路线。
26、4、所需反应条件温和，经济性高，具有良好的工业应用前景。正是由于本专利技术光照下制备手性α-氨基酮的方法的进步性，因此，其可广泛用于医药、合成工业等领域，且能有效降低经济成本，且对环境友好。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述硝基芳烃类化合物结构式为：
3.根据权利要求2所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述硝基芳烃类化合物包括硝基苯、对甲基硝基苯、4-硝基氯苯、1-硝基萘、4-硝基联苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述α-羟基芳酮类化合物的结构式为：
5.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述联硼试剂为以下结构式所示化合物中的至少一种：
6.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述手性磷酸试剂为以下式(I)-(Ⅵ)所示化合物中的至少一种：
7.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、氯苯、三氟甲苯、苯甲醚、乙醚、二甲醚、正己烷、四氢呋喃中的至少一种。
8.根据权利要求1所述
9.一种手性α-氨基酮化合物，其特征在于，由权利要求1-8任一项所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法制备得到。
10.权利要求9所述的手性α-氨基酮化合物在制备药物中间体中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述硝基芳烃类化合物结构式为：
3.根据权利要求2所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述硝基芳烃类化合物包括硝基苯、对甲基硝基苯、4-硝基氯苯、1-硝基萘、4-硝基联苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述α-羟基芳酮类化合物的结构式为：
5.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述联硼试剂为以下结构式所示化合物中的至少一种：
6.根据权利要求1所述的光照下制备手性α-氨基酮的方法，其特征在于，所述...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。