【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于废水处理领域，尤其涉及一种基于含氯含铊废水的除铊方法。
技术介绍
1、铊(tl)是典型的毒害重金属，具有蓄积性，是世界上公认的13种优先控制的金属污染物之一。铊主要对人体的神经系统造成毒性效应，最小致死剂量为10-15mg/kg，同时铊和铊的化合物也具诱变性及致癌致畸效应。铊对人体的毒性效应远远强于铅、镉和汞等重金属，与砷毒性接近。铊常伴生于铁、锌、铅等金属硫化矿中，钢铁冶炼、有色金属冶炼等工业生产过程伴随大量铊的产排。为了加强铊的治理与控制，近年来国家政策、标准及行业和地方标准，进一步提升了对铊排放浓度的要求，多个行业和地方工业废水铊排放标准为5μg/l。
2、现有的除铊技术研究重点关注地表水等自然水体和模拟水吸附除铊，但其中铊存在形态及铊浓度等水质条件与工业实际废水相差较大，导致现有的吸附剂难以适应工业废水氟氯高、铊浓度高等特点。工业常用的除铊方法是氧化沉淀，因为tl通常以tl(i)存在于水体中，tl(i)难以被常规的材料吸附，也不生成可沉淀的氢氧化物，比tl(iii)更难去除，因此，通常添加氧化剂，将易溶于水的tl(ⅰ)氧化成tl(ⅲ)，tl(ⅲ)在碱性条件下生成氢氧化物，并能够脱水生成tl2o3沉淀；但是，当废水中含大量氯离子时，tl(i)被氧化后，由于tl(iii)迅速与溶液中的cl-结合形成非常稳定的络合物[tlcl4-]而难以通过沉淀的形式去除，因此常用的氧化沉淀法不适合高氯高铊的废水。硫化沉淀法通过添加硫化物形成tl2s沉淀，受溶度积限制，理论上废水中的铊浓度最大降低到45μg/l左右。
3、公开号为cn115947436a的中国专利申请记载了一种去除铅锌冶炼废水中的铊的方法，其通过基于巯基、羟基和羧基配位基团制备除铊剂并向冶炼废水中投加除铊剂，使冶炼废水中铊浓度降低，从而实现达标排放。公开号为cn105254075a的中国专利申请记载了一种重金属捕集剂及用于烧结脱硫废水的除铊方法，其通过混凝、加捕集剂、絮凝除铊的方法将脱硫废水中的铊进行去除。虽然上述专利申请实现了铊的去除；但是，上述专利申请的初始铊浓度较低，其未针对更多浓度的铊进行处理；且上述专利申请未在大量氯离子和铊离子共存的情况下实现铊的深度去除。
4、鉴于此，有必要提供一种基于含氯含铊废水的除铊方法，以解决或至少缓解如何在铊离子浓度较高且共存有大量氯离子的情况下深度除铊的技术缺陷。
技术实现思路
1、本专利技术的主要目的是提供一种基于含氯含铊废水的除铊方法，旨在解决或至少缓解如何在铊离子浓度较高且共存有大量氯离子的情况下深度除铊的技术问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供了一种基于含氯含铊废水的除铊方法，包括步骤：
3、s1，提供待处理的含氯含铊废水；
4、s2，将所述含氯含铊废水和除铊剂混合，得第一处理液；所述除铊剂包括多硫化物；
5、s3，将所述第一处理液和多效助剂混合，得第二处理液；所述多效助剂包括第一絮凝剂和锰盐；
6、s4，向所述第二处理液中混入第二絮凝剂后静置，得第三处理液；
7、s5，对所述第三处理液进行固液分离处理，得含铊沉淀和除铊分离液。
8、进一步地，所述含氯含铊废水的ph大于11。
9、进一步地，所述含氯含铊废水中含有氯元素和铊元素，所述氯元素的浓度为5～200g/l，所述铊元素的浓度为5ug/l～20mg/l。
10、进一步地，所述第一处理液的ph不小于9。
11、进一步地，所述多硫化物和所述含氯含铊废水的质量体积比为4～10g/l。
12、进一步地，所述除铊剂还包括硫化钠和硫化钾；所述多硫化物、所述硫化钠和所述硫化钾的质量比为50～1000:0.1～10:0.1～10；所述多硫化物包括多硫化钙。
13、进一步地，所述第一絮凝剂和所述多硫化物的质量比为1:1～8；所述第一絮凝剂和所述锰盐的质量比为200:0.01～10。
14、进一步地，所述第一絮凝剂包括聚合硫酸铝铁、聚合硅酸铝铁、聚合硅酸硫酸铝、聚合硫酸铁和聚合氯化铝中的一种或多种。
15、进一步地，所述锰盐包括硫酸锰、氯化锰和硝酸锰中的一种或多种。
16、进一步地，所述第二絮凝剂和所述含氯含铊废水的质量体积比为0.01～0.1g/l；
17、所述第二絮凝剂包括阴离子聚丙烯酰胺、阳离子聚丙烯酰胺和中性聚丙烯酰胺中的一种或多种。
18、本专利技术的主要技术原理包括：在氧化除铊时，高氯废水中形成的tl(iii)易与溶液中的cl-结合形成稳定的络合物[tlcl4-]而难以通过沉淀的形式去除。本专利技术中，多硫化物(sx 2-,x＝2-7，平均为5)会发生歧化反应生成硫离子(s2-)和硫代硫酸根(s2o32-)(s52-+3oh-→s2o32-+3hs-)；本专利技术首先加入多硫化物，硫离子(s2-)与tl(i)反应生成难溶于水的tl2s，同时硫代硫酸根(s2o32-)具有较强还原性，可将tl(iii)及其[tlcl4-]络合物还原为tl(i)，避免cl-的影响，还原产生的tl(i)进一步与硫离子(s2-)反应生成难溶于水的tl2s，实现铊的初步沉淀去除。随后加入多效助剂，多效助剂中的第一絮凝剂能通过化学反应生成氢氧化物，此氢氧化物可通过中和正电胶体颗粒和表面活性物质吸附水中悬浮物，形成絮凝和沉淀；锰离子在碱性条件下生成的mn(oh)2是良好的吸附剂，可吸附剩余的微量铊。第二絮凝剂可通过高分子吸附作用、桥联作用和电中和作用聚集小的悬浮物，形成大的絮凝体，提高絮凝体的沉降速度，提高固液分离速度。
19、与现有技术相比，本专利技术至少具有以下优点：
20、1、本专利技术通过依次加入含有多硫化物的除铊剂、含有第一絮凝剂和锰盐的多效助剂，并在最后加入第二絮凝剂，可以处理高氯高铊的废水，使铊从溶液中几乎完全沉淀下来；之后，再对固液混合物进行固液分离，能实现铊的深度净化去除，且能降低除铊剂的残留。
21、2、本专利技术对于铊浓度较高的含铊废水具有优良的除铊效果；本专利技术通过沉淀、氧化、絮凝等处理后，铊浓度可降至5ug/l以下，满足《无机化学工业污染物排放标准》(gb31573-2015)，可实现达标排放。
22、3、本专利技术基于化学沉淀的工业废水深度除铊方法，在处理含大量重金属离子的冶金废水时，对铊的去除效果仍然优良，反应过程中不受氯离子等共存离子的影响。
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1.一种基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，包括步骤：
2.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述含氯含铊废水的pH大于11。
3.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述含氯含铊废水中含有氯元素和铊元素，所述氯元素的浓度为5～200g/L，所述铊元素的浓度为5ug/L～20mg/L。
4.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述第一处理液的pH不小于9。
5.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述多硫化物和所述含氯含铊废水的质量体积比为4～10g/L。
6.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述除铊剂还包括硫化钠和硫化钾；所述多硫化物、所述硫化钠和所述硫化钾的质量比为50～1000:0.1～10:0.1～10；所述多硫化物包括多硫化钙。
7.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述第一絮凝剂和所述多硫化物的质量比为1:1～8；所述第一絮凝剂和所述锰盐的质量
8.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述第一絮凝剂包括聚合硫酸铝铁、聚合硅酸铝铁、聚合硅酸硫酸铝、聚合硫酸铁和聚合氯化铝中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述锰盐包括硫酸锰、氯化锰和硝酸锰中的一种或多种。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述第二絮凝剂和所述含氯含铊废水的质量体积比为0.01～0.1g/L；
...【技术特征摘要】
1.一种基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，包括步骤：
2.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述含氯含铊废水的ph大于11。
3.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述含氯含铊废水中含有氯元素和铊元素，所述氯元素的浓度为5～200g/l，所述铊元素的浓度为5ug/l～20mg/l。
4.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述第一处理液的ph不小于9。
5.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述多硫化物和所述含氯含铊废水的质量体积比为4～10g/l。
6.根据权利要求1所述的基于含氯含铊废水的除铊方法，其特征在于，所述除铊剂还包括硫化钠和硫化钾；所述多硫化物、所述硫化钠和...
【专利技术属性】
技术研发人员：王云燕，孙竹梅，欧阳睿，李会泉，闵小波，王勇，柯勇，彭聪，李云，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：
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