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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于湿法冶金,尤其涉及一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法。
技术介绍
1、氧化锰矿是生产电池级硫酸锰、高纯氧化锰重要的原材料。在硫酸盐体系中氧化锰矿的浸出主要分为两种,一种是传统工艺氧化锰矿焙烧还原法,用煤作还原剂焙烧,使氧化锰矿中mno2转化为mno,然后用硫酸浸出。但该法存在着能耗高、操作条件差、环境污染较严重等问题;另一种浸出方法为两矿加酸法,是将氧化锰矿和硫铁矿与硫酸以一定的配比配成料浆,在一定的温度下,使氧化锰矿中的高价锰还原生成硫酸锰。浸出液再经除铁、除重、除钙、镁、脱氟、过滤、结晶、干燥等步骤生产电池级硫酸锰。此法取消了高温还原焙烧工序,降低了劳动强度,改善了劳动条件、简化了生产流程,是生产电池级硫酸锰的较好方法之一。
2、但以上两种氧化锰矿浸出方法,在浸出过程中不可避免地使钙、镁、钾、钠等杂质元素离子进入硫酸锰浸出液中。以钙、镁离子为例,其浸出液中ca离子浓度约为600mg/l,mg离子浓度约为400~800mg/l,为了使产品中杂质元素含量达标,必须对浸出溶液进行除铁、除重、除钙、镁、脱氟、浊度调节等除杂操作,以满足溶液结晶或氧化沉锰要求。故一般电池级锰系产品前端溶液净化工艺流程长,操作极其繁琐,生产成本居高不下。在目前日趋激烈的市场竞争环境下,大部分厂家因生产经营困难,难以为继,有部分厂家长期处于停产的状态。
3、目前生产企业为了降低氧化锰矿酸浸成本,逐渐开展炼矿尾气(so2)吸收还原氧化锰矿研究与应用。本工艺先是利用球磨制备出粒度较细的氧化锰矿粉末,通过加稀硫酸
技术实现思路
1、本专利技术的目的是针对上述问题,提供一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,针对上述氧化锰矿浸出净化工艺流程长、操作繁琐、成本高的工艺弊端。
2、为了实现上述目的,本专利技术采用的技术方案如下:一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,包括以下步骤:
3、s1:将氧化锰矿球磨研成粉末;
4、s2:取适量步骤s1制备的氧化锰矿粉,加入至稀硫酸水溶液中,常温浸泡酸洗,固液分离;
5、s3:将酸洗后的氧化锰矿粉与水混合化浆;
6、s4:将步骤s3的料浆加入气体导流筒反应釜中搅拌,将浆料温度加热至60~80℃;
7、s5:在步骤s4的料浆通入炼铜尾气,反应浸出,炼铜尾气中二氧化硫的体积含量为20%~50%;
8、s6:在步骤s5浸料浆中,加入适量还原锰粉(mno)及bas,快速调节料浆溶液ph至4.5~5.5,过滤除渣,去除溶液中fe3+、al3+、si4+及重金属等杂质元素,制得低含k-、na+、ca2+、mg2+等含杂质元素离子极低的硫酸锰溶液。
9、优选地,步骤s1中,氧化锰矿球磨至200目~600目。
10、优选地,步骤s2中,稀硫酸水溶液的浓度为20~100g/l,常温浸泡酸洗时间为1~4h。
11、优选地,步骤s3中,氧化锰矿粉与水的固液重量比为1:4~1:2。
12、优选地,步骤s4中,搅拌速率为400~800rpm。
13、优选地,步骤s5中,反应压力为1~5kpa,反应时间为3~6h。
14、优选地,步骤s5中,炼铜尾气中二氧化硫的体积含量为40%。
15、由于采用上述技术方案,本专利技术具有以下有益效果:
16、本专利技术利用球磨制备出粒度较细的氧化锰矿粉末,通过加稀硫酸洗涤的方式去除氧化锰矿中夹杂的可浸出杂质元素,从原材料源头去除了钙、镁、钾、钠等湿法冶金较难分离的杂质元素,拓宽了so2尾气还原浸出氧化锰矿的适用种类;酸洗浆化后通入炼铜so2尾气低酸还原浸出氧化锰矿,由于矿粉粒度较细,且酸洗后矿粉湿料含有一定量的硫酸,在还原浸出过程中继续浸出氧化锰矿中的二价锰,矿粉活化程度高,有利于so2低酸还原浸出反应的进行,浸出液中杂质元素离子含量少,氧化锰矿总锰浸出率较高,浸出可达97%以上;
17、加入适量还原锰粉(mno)及bas除杂剂,快速调节料浆溶液ph至5.5,能快速有效地去除硫酸锰溶液中的杂质元素离子,压滤后硫酸锰溶液中,fe3+、al3+、si4+、k-、na+、ca2+、mg2+及重金属等杂质元素离子,含量极低。
18、本工艺浸出还原反应设备采用气体导流筒反应釜,在so2吸收还原浸出过程中,搅拌液面会产生湍流和涡流,在其液面表面形成负压,减少了釜内so2的逸出,也可有效地改善so2与浆料两相之间的分离现象,改善反应体系内物质的传递和混合,从而提高so2还原浸出氧化锰矿反应速率和反应效果,简化了设备规模。
19、与现有工艺相比,本浸出工艺适合高任意种类氧化锰矿so2还原浸出,且氧化锰矿的总mn浸出率更高;从根本上降低了浸出硫酸的消耗,除杂后的硫酸锰溶液不需除钙、镁及脱氟工序即可应用锰系产品生产。工序流程短,生产效率高,对氧化锰矿品类具有很高的适用性,生产成本极低,极具的生产应用价值。
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1.一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S1中,氧化锰矿球磨至200目~600目。
3.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S2中,稀硫酸水溶液的浓度为20~100g/L,常温浸泡酸洗时间为1~4h。
4.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S3中,氧化锰矿粉与水的固液重量比为1:4~1:2。
5.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S4中,搅拌速率为400~800rpm。
6.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S5中,反应压力为1~5kpa,反应时间为3~6h。
7.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤S5中,炼铜尾气中二氧化硫的体积含量为40
...【技术特征摘要】
1.一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤s1中,氧化锰矿球磨至200目~600目。
3.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步骤s2中,稀硫酸水溶液的浓度为20~100g/l,常温浸泡酸洗时间为1~4h。
4.根据权利要求1所述的一种以氧化锰矿为原料制备低杂质硫酸锰溶液的方法,其特征在于,步...
【专利技术属性】
技术研发人员:吴海涛,王春,袁红芳,王然,李恒,林美,包云龙,朱立博,龙松林,
申请(专利权)人:广西汇金新能源有限公司,
类型:发明
国别省市:
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