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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于电池电解液,具体涉及一种锂离子电池电解液及锂离子电池。
技术介绍
1、随着全球对新能源的需求日益增长,锂离子电池因其高能量密度、长循环寿命和环保等优点,被广泛应用于电动汽车、储能系统等领域。然而,锂离子电池的性能受其电解液的影响很大。电解液是锂离子电池的重要组成部分,它直接影响电池的电化学性能、安全性和稳定性。其中,高镍正极硅碳负极电池因其高能量密度和长循环寿命,被认为是下一代锂离子电池的首选。然而,硅碳负极在充放电过程中的体积膨胀和收缩导致电池产气,尤其在高温下性能衰减严重。现有技术方案通过优化添加剂来增强负极界面保护减少产气,这通常会显著提高电池的内阻(dcir),影响循环寿命。因此针对硅碳负极电池低内阻的抑制产气方案亟待解决。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本专利技术的目的在于提供一种锂离子电池电解液及锂离子电池。
2、为达此目的,本专利技术采用以下技术方案:
3、本专利技术的目的之一在于提供一种锂离子电池电解液,所述锂离子电池电解液包括锂盐、溶剂和添加剂,所述添加剂包括成膜添加剂和添加剂a,所述添加剂a具有如下式i所示结构:
4、
5、其中r1选自取代或未取代的c1~c3的直链烷烃基,所述取代的c1~c3的烷烃基中取代基选自卤素;两个r1相同或不同;
6、r3和r4独立地选自取代或未取代的c1~c3的直链亚烷烃基,所述取代的c1~c3的直链亚烷烃基中取代基选自卤素;
7、r2选自取
8、在本专利技术中,通过使用含有不饱和键的碳酸酯作为添加剂,由于该碳酸酯具有良好的化学稳定性和热稳定性,能在电池负极界面上形成稳定、致密网状有机聚合物sei层骨架,其他成膜添加剂形成的无机sei嵌入在机聚合物骨架中,形成良好的锂离子传输通道,内阻低。且该sei层富有弹性,能有效降低硅碳负极体积膨胀的影响,抑制高温产气,提升含硅负极电池高温循环和高温存储性能。
9、优选地,所述r1独立地选自如下基团或者卤素取代的如下基团:ch3-、ch3-ch2-或ch3-ch2-ch2-。
10、优选地,所述r3和r4独立地选自-ch2-、-ch2-ch2-、或-ch2-ch2-ch2-中的任意一种。
11、优选地,所述r2独立地选自如下基团或者卤素取代的如下基团:ch3-、ch3-ch2-、ch3-ch2-ch2-、ch3-ch2-ch2-ch2-、ch3-ch2-ch2-ch2-ch2-、-ch2(ch3)2、-ch2 ch2(ch3)2、-ch2(ch3)(ch2ch3)、-ch2(ch2ch3)2或-ch2(ch3)(ch2ch2ch3)。
12、在本专利技术中,所述卤素选自f、cl、br或i,优选f。
13、优选地,所述添加剂a为如下化合物中的任意一种:
14、
15、进一步优选地,所述添加剂a为
16、在本专利技术中,所述添加剂a的制备方法包括以下步骤:
17、(1)将式ii所示化合物与醇r1-oh和二氧化碳在复合催化剂存在下反应,得到丁炔二碳酸甲酯,所述复合催化剂为金属和金属氧化物的组合;
18、(2)向步骤(1)的反应液中加入式iii所示烯烃化合物,反应得到添加剂a;
19、
20、优选地,所述复合催化剂中金属和金属氧化物的质量比为1:(1-4),例如1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5或1:4,优选1:3。
21、优选地,所述复合催化剂中金属选自fe、ni、cu、zn、mn或sn中的任意一种或至少两种的组合。
22、优选地,所述复合催化剂中金属氧化物选自fe3o4、mno2、cuo、al2o3、mgo或v2o5中的任意一种或至少两种的组合。
23、优选地,步骤(1)中所述复合催化剂的用量为式ii所示化合物质量的0.2-5%,例如0.2%、0.5%、0.8%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%或5%,优选3.5%。
24、优选地,步骤(1)所述式ii所示化合物与醇r1-oh的摩尔比为1:(2-2.5),例如1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4或1:2.5,优选1:2.2。
25、在步骤(1)中所述二氧化碳采用气体通入的方式加入至反应体系中。
26、优选地,步骤(1)所述反应在0.5-5mpa的压力下进行;例如0.5mpa、1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa、3mpa、4mpa或5mpa。
27、优选地,步骤(1)所述反应的温度为80-120℃,例如80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃或120℃。
28、优选地,步骤(1)所述反应的时间为2-4h,例如2h、2.5h、3h、3.5h或4h。
29、优选地,步骤(2)所述式iii所示烯烃化合物与步骤(1)所述式ii所示化合物的摩尔比为(1-1.2):1,例如1:1、1.01:1、1.05:1、1.1:1或1.2:1,优选1.05:1。
30、优选地,步骤(2)所述反应的温度为70-90℃,例如70℃、75℃、80℃、85℃、或90℃。
31、优选地,步骤(2)所述反应的时间为2-4h,例如1h、1.5h、2h、2.5h或3h。
32、优选地,步骤(2)所述反应在0.5-5mpa的压力下进行,例如0.5mpa、1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa、3mpa、4mpa或5mpa。
33、步骤(2)所述反应结束后,将反应液进行过滤,滤液精馏提纯,得到纯化的化合物a。
34、优选地,所述添加剂a在锂离子电池电解液中的质量百分含量为0.1~10%,例如0.1%、0.2%、0.5%、1%、1.5%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%。以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本专利技术不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
35、在本专利技术中,如果添加剂a的添加量过少,应用于锂离子电池时,无法在电极材料表面形成足够稳定的有机sei层骨架,含硅负极电极材料的结构稳定性不足,进而导致电池最后的循环性能较差;如果添加剂a添加量过高,在电极材料表面形成的有机sei层较厚,一方面影响锂离子传输,另一方面则会消耗过多锂离子,影响锂离子电池的库伦效率,降低循环寿命。
36、优选地,所述成膜添加剂b包括碳酸酯类、硫酸酯类、磷酸类、硼酸类、硅烷类、氟代碳酸酯类、氟代硫酸酯类、氟代磷酸类、氟代硼酸类或氟代硅烷类化合物中的一种或至少两种的组合。
37、在本专利技术中,所述成膜添加剂b是指形成固体电解质界面膜(solid electrolyteinterface,简称sei膜)的添加剂。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种锂离子电池电解液,其特征在于,所述锂离子电池电解液包括锂盐、溶剂和添加剂,所述添加剂包括添加剂A和成膜添加剂B,所述添加剂A具有如下式I所示结构:
2.根据权利要求1所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述R1独立地选自如下基团或者卤素取代的如下基团:CH3-、CH3-CH2-或CH3-CH2-CH2-。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述添加剂A为如下化合物中的任意一种:
4.根据权利要求1-3中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述添加剂A在锂离子电池电解液中的质量百分含量为0.1~10%。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述成膜添加剂B包括碳酸酯类、硫酸酯类、磷酸类、硼酸类、硅烷类、氟代碳酸酯类、氟代硫酸酯类、氟代磷酸类、氟代硼酸类或氟代硅烷类化合物中的一种或至少两种的组合;
6.根据权利要求1-5中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述成膜添加剂B在锂离子电池电解液中的质量百分含量为0.1~15%。
7.根据权利要
8.根据权利要求1-7中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述溶剂为有机溶剂;
9.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括如权利要求1-8中任一项所述的锂离子电池电解液。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包括正极、负极以及设置在所述正极和所述负极之间的隔膜,以及如权利要求1-8中任一项所述的锂离子电池电解液。
...【技术特征摘要】
1.一种锂离子电池电解液,其特征在于,所述锂离子电池电解液包括锂盐、溶剂和添加剂,所述添加剂包括添加剂a和成膜添加剂b,所述添加剂a具有如下式i所示结构:
2.根据权利要求1所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述r1独立地选自如下基团或者卤素取代的如下基团:ch3-、ch3-ch2-或ch3-ch2-ch2-。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述添加剂a为如下化合物中的任意一种:
4.根据权利要求1-3中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述添加剂a在锂离子电池电解液中的质量百分含量为0.1~10%。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的锂离子电池电解液,其特征在于,所述成膜添加剂b包括碳酸酯类、硫酸酯类、磷酸类、硼酸类、硅烷类、氟代碳酸酯类、氟代硫酸酯类、氟代磷酸类、氟代硼酸类或氟代硅烷类化合物中的一种或至少...
【专利技术属性】
技术研发人员:汪宇凡,顿温新,孙春胜,张和平,杨欢,卢胜娟,乔顺攀,朱少华,
申请(专利权)人:香河昆仑新能源材料股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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