【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及食品安全检测，尤其涉及一种双模式水产品新鲜度智能指示标签及其制备方法和应用。
技术介绍
1、水产品是人类饮食的重要组成部分，可以提供蛋白质、脂肪酸和维生素等人体必需的营养物质。但水产品水分含量高，在贮藏流通过程中，由于微生物和内源性蛋白酶的作用，容易腐败变质。因此，为了确保消费者食用安全，开展水产品流通过程中的质量安全监测是十分有必要的。
2、水产品的腐败涉及各类反应，包括脂质和蛋白质氧化、酶反应和微生物发酵等。食物中的脂质容易氧化，导致脂溶性维生素流失，并产生异味和其他化合物。内源性或外源性酶引起的酶水解反应以及微生物污染引起的腐败作用会产生各种代谢物，包括生物胺、醛等。随着水产品储存时间的延长，细菌数量也会有所增加。现有的水产品新鲜度检测方法主要有感官检测、理化检测和微生物检测、电子鼻和近红外光谱等新型检测技术。其中，感官检测快速、简便但存在主观性和片面性的不足；理化检测和微生物检测准确度高但操作复杂、耗时长；电子鼻、近红外光谱等新型检测技术虽然效果好，但是较高的成本限制了其应用。因此，需要一种廉价、无损、简单、准确的检测方法。
3、食品新鲜度智能指示标签是依据食品腐败变质过程中产生的一些特征性气体与特定试剂发生反应，通过标签的颜色变化来直观反映食品新鲜度的一种手段。然而，现有的新鲜度智能指示标签主要是基于特定ph敏感的化学合成色素和天然色素进行制备的，虽然制备方法简单，但是制备得到的新鲜度智能指示标签仅能通过标签的颜色变化来反映所监测食品的新鲜度，导致标签对水产品新鲜度变化早期检测的灵
技术实现思路
1、为了实现标签对水产品新鲜度较为准确的定量，本专利技术提供一种双模式水产品新鲜度智能指示标签及其制备方法和应用。本专利技术利用植物花青素在碱性环境中ph引起的花青素结构变化的原理，通过复合金核银壳纳米粒子和花青素，使花青素吸附在金核银壳纳米粒子表面后聚集，形成金核银壳纳米粒子/花青素聚集体。再将金核银壳纳米粒子/花青素聚集体与琼脂和聚乙烯醇混合形成固体的双模式水产品新鲜度智能指示标签，以通过本专利技术的双模式水产品新鲜度智能指示标签实现对水产品新鲜度指标的灵敏、准确定量分析。
2、本专利技术的一种双模式水产品新鲜度智能指示标签及其制备方法是通过以下技术方案实现的：
3、本专利技术的第一个目的是提供一种双模式水产品新鲜度智能指示标签的制备方法，包括以下步骤：
4、步骤一，金核银壳纳米粒子溶液的制备：采用还原剂还原法制备金核银壳纳米粒子溶液。
5、需要说明的是，本专利技术为了实现标签对水产品新鲜度较为准确的定量，通过复合金核银壳纳米粒子和花青素，以使金核银壳纳米粒子作为花青素的sesr增强基底，利用花青素与金核银壳纳米粒子的相互作用，诱导金核银壳纳米粒子发生聚集，从而产生大量的sers“热点”，显著增强指示标签中花青素的拉曼信号，以用于实现对水产品新鲜度指标的灵敏、准确定量分析。
6、为了提高金核银壳纳米粒子和花青素的复合效果，在本专利技术一些优选的实施例中，采用的金核银壳纳米粒子溶液通过采用还原剂还原法制备获得，且获得的金核银壳纳米粒子的粒径为40nm～50nm。
7、在本专利技术另一些优选的实施例中，采用的金核银壳纳米粒子具体通过以下步骤制得：采用还原剂还原法制备胶体金纳米颗粒。将还原剂分散于水中形成还原剂水溶液，将胶体金纳米颗粒分散于还原剂水溶液中，得到混合溶液。将银盐溶液滴加至混合溶液中，震荡处理，以使银盐溶液提供的银离子被还原剂水溶液中的还原剂还原为单质银，并在金纳米颗粒表面包覆形成银层，获得金核银壳纳米粒子溶液，记为au@agnps溶液。
8、为了确保能够在金纳米颗粒表面包覆一层银层，本专利技术优选的先将胶体金纳米颗粒与还原剂水溶液混匀，再将银盐溶液逐滴加入，以确保加入的银盐溶液中的银离子能够充分与还原剂和金纳米颗粒接触，进而使得银离子在金纳米颗粒表面被还原剂还原为单质银，最终在金纳米颗粒表面均匀包覆形成银层，获得au@agnps。其中，在本专利技术一些优选的实施例中，采用的还原剂为柠檬酸三钠和抗坏血酸中的一种或多种，以确保银盐缓慢还原并均匀包覆到金纳米颗粒表面。
9、在本专利技术一些优选的实施例中，还原剂与银盐溶液中银盐的摩尔比为1:0.8～1，以确保还原剂能够将银盐溶液提供的银离子充分还原为单质银。在本专利技术一些优选的实施例中，以10μl/30s～15μl/30s的滴加速率，将银盐溶液滴加于混合溶液中，以确保每次加入的银盐溶液均与混合溶液充分接触。
10、在本专利技术一些优选的实施例中，当银盐溶液滴加完成后，本专利技术滴加完后得到的溶液进行了震荡处理，以通过震荡处理确保银盐溶液中的银离子能够充分与还原剂和金纳米颗粒接触，进而实现银离子在金纳米颗粒表面被还原剂还原为单质银并均匀包覆于金纳米颗粒表面。且为了确保能够实现上述效果，在本专利技术另一些优选的实施例中，震荡处理的震荡速率为800rpm～1000rpm，震荡时间为30min～45min。
11、在本专利技术一些优选的实施例中，采用的银盐溶液中的银盐为硝酸银。在本专利技术一些优选的实施例中，采用的胶体金纳米颗粒与银盐溶液中银盐的体积量比为3ml:60μl～180μl；且银盐溶液中银盐的浓度为8mm～12mm。
12、在本专利技术一些优选的实施例中，在通过柠檬酸钠还原法制备胶体金纳米颗粒时，即胶体aunps具体通过以下制备方法制得：将haucl4·4h2o溶液与水按照1～1.5:100的体积比混匀后，加热至沸腾，然后边搅拌边向沸腾的溶液中加入1.0ml～1.5ml柠檬酸三钠水溶液，待溶液颜色变为紫红色时再持续加热搅拌3min～7min，结束反应冷却至室温，得到胶体aunps。其中，haucl4·4h2o溶液的质量浓度为0.8％～1.2％，柠檬酸三钠水溶液的质量浓度为0.8％～1.2％。
13、步骤二，au@agnps/花青素聚集体本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种双模式水产品新鲜度智能指示标签的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述花青素浓缩液与所述金核银壳纳米粒子溶液的体积比为0.2～0.5:3～12。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述琼脂和聚乙烯醇的质量比为4:1～3；
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用醇法提取富含花青素的植物材料中的花青素时，固液比为50g～80g:500mL；
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金核银壳纳米粒子溶液通过以下步骤制得：
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂水溶液中的还原剂与所述银盐溶液中的银盐的摩尔比为1:0.8～1。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述胶体金纳米颗粒与所述银盐溶液的体积比为3mL:60μL～180μL；
8.一种权利要求1-7任意一项所述的制备方法制备的双模式水产品新鲜度智能指示标签。
9.一种权利要求8所述的双模式水产品新鲜度智能指示标签在用于反映食品新鲜
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，通过以下步骤实现对水产品新鲜度的评价：
...【技术特征摘要】
1.一种双模式水产品新鲜度智能指示标签的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述花青素浓缩液与所述金核银壳纳米粒子溶液的体积比为0.2～0.5:3～12。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述琼脂和聚乙烯醇的质量比为4:1～3；
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，采用醇法提取富含花青素的植物材料中的花青素时，固液比为50g～80g:500ml；
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金核银壳纳米粒子溶液通过以下步骤制得：...
【专利技术属性】
技术研发人员：王凯强，刘慧文，曹立民，隋建新，林洪，
申请(专利权)人：中国海洋大学，
类型：发明
国别省市：
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