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一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法技术

技术编号:43574158 阅读:2 留言:0更新日期:2024-12-06 17:41
本发明专利技术公开了一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,通过甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯的自由基共聚反应合成共聚物,并利用共聚物中侧链羟基和侧链酯基之间的酯交换反应,形成稳定的共价键交联的三维网络结构,从而获得抗银纹性突出,光学透明性、机械强度和韧性均优的透明有机玻璃。本发明专利技术本体浇铸工艺制备,抗银纹性能突出,光学透明性、机械强度和韧性均优于机玻璃,且制备工艺简单易行,可成功避免预聚浆液阶段的暴聚风险,确保全生产过程的聚合体系稳定。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高性能透明材料领域,具体涉及一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法


技术介绍

1、聚甲基丙烯酸甲酯俗称有机玻璃,具有诸多优良性能,如机械强度高、透明性好、可加工性强等。有机玻璃被广泛用于光学仪器、灯具装饰、建筑材料等领域。然而,有机玻璃材料的应用中,应力溶剂银纹低是一个亟待解决的难题。有机玻璃材料在外应力作用下,在薄弱部位出现应力集中,产生局部的塑性形变和取向,导致材料表面或内部垂直于应力方向上出现微细凹槽或“裂纹”,即银纹。银纹的出现会导致有机玻璃的光学透明性和机械性能下降,使用寿命缩短。在水族馆、观光透明桥梁等民用设施,以及航空航天等特种领域还会带来突然爆裂的风险。因此,这些高端应用领域对有机玻璃的抗银纹性能具有更高要求。

2、现有提升有机玻璃抗银纹性能的技术中,退火消除内应力法最为常见。例如,杨佳等人在“退火处理方式对有机玻璃抗银纹性能的影响[j]. 玻璃, 2018, 45(06): 26-28.”一文中报道了退火处理方式对有机玻璃抗银纹性能的影响,发现未经退火处理的有机玻璃的应力溶剂银纹为13.9mpa,达不到指标值15.5mpa。他们采用不同温度退火、密封退火、悬垂放置退火等方式对有机玻璃样品进行退火处理,结果显示,在135℃的条件下,采用悬垂方式退火的有机玻璃抗银纹性能最佳,应力溶剂银纹为17.9mpa。然而,这类技术所需成本较高,步骤繁琐耗时,且抗银纹性提升效果有限。

3、另一类方法是通过交联共聚反应制备轻度交联有机玻璃材料,以提升抗银纹性能。例如,张淑斌在“张淑斌. 共聚交联改性有机玻璃的研制[j]. 辽宁化工, 2014, 43(11): 1382-1384. ”一文中报道了甲基丙烯酸甲酯与交联剂单体进行共聚制备出高机械性能和高抗银纹性有机玻璃的方法。实验结果表明,通过调整二甲基丙烯酸酯类、甲基丙烯酰胺或n-取代甲基丙烯酰胺类以及取代三嗪酯类等不同类型交联剂之间的比例,可成功地提升抗银纹性能。例如,添加一定比例的二甲基丙烯酸一缩乙二醇酯和甲基丙烯酰胺作交联剂进行共聚,所得有机玻璃的应力溶剂银纹达到了37.8mpa。又如,公开号cn109796548a专利技术专利中公开了一种高性能航空有机玻璃的制备方法。该有机玻璃由甲基丙烯酸甲酯与共聚单体n-取代甲基丙烯酰胺,以及二甲基丙烯酸酯类或取代二甲基丙烯酰胺类等交联剂进行共聚,所得有机玻璃具有高耐热性、高强度、耐银纹、高透光率、尺寸稳定等优点,应力溶剂银纹最佳值为27mpa。上述方法虽能有效提升有机玻璃的抗银纹性,但因交联剂单体的存在,聚合过程中形成体形聚合物,容易导致暴聚风险上升。

4、此外,通过形成一定程度的取向结构来减小各向异性,也是一种常用来提升有机玻璃抗银纹性的方法。例如,王枝光等在“定向拉伸对有机玻璃性能的影响[j]. 辽宁化工,2014, 43(06): 711-712. ”一文中报道了定向拉伸工艺对有机玻璃性能的改善效果。文中指出,定向拉伸能有效提高有机玻璃的抗银纹性、断裂韧性和冲击强度。通过精确控制定向拉伸温度和定向度。然而,定向拉伸可能会导致材料内部残余应力增加,对有机玻璃的光学性能和耐久性能产生负面影响。


技术实现思路

1、为解决现有技术的不足,实现提升抗银纹性能、光学透明性、机械强度和韧性的目的,本专利技术采用如下的技术方案:

2、一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,包括如下步骤:

3、(1)将甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、引发剂按一定配比混合;

4、(2)得到的混合物在80℃~90℃下搅拌20~30分钟进行共聚,冷却至15℃~25℃获得浆液;

5、(3)浆液移至玻璃模具中,在40℃烘房聚合3.5~4.5小时,60℃烘房聚合3.5~4.5小时,95℃~135℃烘房聚合2~10小时,通过热处理的方式,使共聚物中侧链羟基和侧链酯基之间的酯交换反应,形成轻度交联的三维网络结构,然后冷却至室温后脱去玻璃模具。烘房聚合时间过短会导致聚合反应不充分,共聚物之间的酯交换反应程度降低,导致有机玻璃的抗银纹性能、光学透明性、机械强度和韧性下降;烘房聚合时间过长会增加生产周期,降低生产效率,增加能耗成本。

6、进一步地,所述步骤(1)中,配比混合按重量份数计,甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸羟乙酯:引发剂=100:(10~30):(0.2~0.4);甲基丙烯酸羟乙酯含量过少会减少共聚物中的侧链羟基,导致酯交换反应的程度降低,影响材料抗银纹性能、光学透明性和机械强度;过量的甲基丙烯酸羟乙酯会导致材料机械强度降低,光学性能下降。

7、进一步地,所述步骤(1)中,引发剂为可热分解成自由基的化合物,分解活化能在100~150kj/mol之间;引发剂用量过少可能导致聚合反应不充分,使得材料无法完全聚合,影响其性能和使用效果;用量过多可能会导致聚合反应过于剧烈,暴聚风险上升。

8、本专利技术的优势和有益效果在于:

9、(1)本专利技术的共聚物中侧链羟基和侧链酯基之间的酯交换反应速率较低,显著低于聚合反应速度,并且可以控制在烘房聚合阶段进行,可成功避免预聚浆液阶段的暴聚风险,确保全生产过程的聚合体系稳定。

10、(2)本专利技术通过酯交换反应形成稳定的共价键交联的三维网络结构,从而获得抗银纹性能突出,光学透明性、机械强度和韧性均优的有机玻璃。

11、(3)与常规有机玻璃制备工艺相比,本专利技术除烘房聚合时间较长外,其他流程完全相同。制备工艺简单易行,所得有机玻璃材料内部残余应力相对较低。

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【技术保护点】

1.一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,配比混合按重量份数计,甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸羟乙酯:引发剂=100:(10~30):(0.2~0.4)。

3.根据权利要求1所述的一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,引发剂为可热分解成自由基的化合物,分解活化能在100~150kJ/mol之间。

【技术特征摘要】

1.一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种通过酯交换反应制备高抗银纹性透明有机玻璃的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,配比混合按重量份数计,甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸羟乙酯...

【专利技术属性】
技术研发人员:李朋辉刘向东李吉程屈洁昊付飞亚赵叔军向双飞
申请(专利权)人:浙江理工大学
类型:发明
国别省市:

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