【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种一锅氯化硝化反应制备染料中间体的方法，尤其涉及一种一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法。
技术介绍
1、4-氯-2,5-二甲氧基苯胺是一种重要的制备多个黄色偶氮类有机颜料和冰染颜料品种的中间体，也可以用来制备多种红色偶氮类颜料。由于其下游偶氮类颜料的优越的性能和应用领域的广泛，是近些年来市场需求量逐年增加的一种有机化工原料。是合成色酚as-irg和色酚as-lc的主要原材料，是一种重要的精细化工有机颜料中间体。由其延伸的下游高档颜料产品，主要应用于涂料，印刷油墨，粘胶纤维，织物印染(壁纸等)，有机塑料着色等领域，在日常生产和生活中有着广泛的用途。
2、宋园园等以对苯二酚为原料，以硫酸二甲酯为烷基化试剂得到对苯二甲醚，再在二氯硫酰为氯化试剂条件下氯化，然后不经分离直接硝化，以硝酸为硝化试剂得到2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯。通过2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的产率和纯度来判断氯化、硝化的效果。将得到的2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯进行催化加氢得到目标化合物－2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。合成路线如式1所示，总收率为64％。
3、
4、中国专利文献cn202010959397.2提供了一种制备2，5-二甲氧基氯苯的方法。将苯酚溶于溶剂并投入高压反应釜中，加入由铜盐与其他金属盐酸盐组成的催化剂，纯氧置换三次后充入氧气至1～1.5mpa，室温～50℃搅拌反应，过程维持氧气压力不变，反应完成后排空氧气，向反应釜中通入干燥的hcl气体，反应过程中维持hcl气体压力在0
5、但其反应过程过于复杂。
6、
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法。通过控制反应条件，达成较高的转化率和选择性，有很好的工业前景。
2、一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法，其具体步骤为：a.活性炭负载氯化银催化剂的制备：将可溶性银盐溶于水配置成溶液，向其中添加活性炭，搅拌均匀，再加入氯盐，搅拌反应；反应结束后将水烘干，得到活性炭负载氯化银催化剂；催化剂中氯化银质量占催化剂总质量的0.1％-5％；b.在反应容器中加入底物1,4-二甲氧基苯，盐酸，步骤a制得的活性炭负载氯化银催化剂和双氧水，在一定温度下氯化反应一段时间；氯化反应后，在反应体系中加入的硝酸，在相同温度下继续硝化反应一段时间，分相、蒸馏、提纯，得到产物4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯。
3、优选步骤a中所述的氯盐为氯化钠或氯化钾；可溶性银盐为硝酸银或乙酸银。优选步骤a中氯盐的加入摩尔量是可溶性银盐摩尔量1.5-2倍；所述的搅拌反应的时间为2-3小时，搅拌反应的温度为常温。烘干温度为100～120℃，烘干时间为10-12小时。
4、优选步骤b中所述氯化反应温度为60℃-70℃；反应时间为10h-20h；底物1,4-二甲氧基苯与双氧水的摩尔比为1:(2-3)；底物1,4-二甲氧基苯与盐酸的摩尔比为1:(1.2-1.7)；催化剂的加入质量为底物1,4-二甲氧基苯质量的1％-10％。
5、优选硝化反应温度为60℃-70℃；反应时间为5-10h；硝酸的加入摩尔量为1,4-二甲氧基苯摩尔量的1.2-1.5倍。
6、本专利技术的原理如式3所示
7、
8、有益效果：
9、本专利技术是一种一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法。该方法选取适量的盐酸作为氯源，在催化剂和双氧水的双重作用下，盐酸被氧化为氯气，然后有选择性的将氯原子加在苯环上。通过控制反应温度和催化剂用量来控制选择性。向反应体系中加入硝酸，实现对2-氯-1,4-二甲氧基苯的硝化。反应过程无需使用氯气，混酸，只需要稍过量的盐酸和硝酸，大幅降低了该类工艺的危险性和排放。该工艺流程简单高效，条件温和，选择性高，危险性低，对设备要求低，成本价格低廉，适合工业化生产。
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1.一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法，其具体步骤为：A.活性炭负载氯化银催化剂的制备：将可溶性银盐溶于水配置成溶液，向其中添加活性炭，搅拌均匀，再加入氯盐，搅拌反应；反应结束后将水烘干，得到活性炭负载氯化银催化剂；催化剂中氯化银质量占催化剂总质量的0.1％-5％；B.在反应容器中加入底物1,4-二甲氧基苯，盐酸，步骤A制得的活性炭负载氯化银催化剂和双氧水，在一定温度下氯化反应一段时间；氯化反应后，在反应体系中加入的硝酸，继续硝化反应一段时间，分相、蒸馏、提纯，得到产物4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A中所述的氯盐为氯化钠或氯化钾；可溶性银盐为硝酸银或乙酸银。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤A中氯盐的加入摩尔量是可溶性银盐摩尔量1.5-2倍；所述的搅拌反应的时间为2-3小时，烘干温度为100～120℃，烘干时间为10-12小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤B中所述氯化反应温度为60℃-70℃；反应时间为10h-20h；底物1,4-二甲氧基苯与
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述硝化反应温度为60℃-70℃；反应时间为5-10h；硝酸的加入摩尔量为1,4-二甲氧基苯摩尔量的1.2-1.5倍。
...【技术特征摘要】
1.一锅氯化硝化反应制备4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯的方法，其具体步骤为：a.活性炭负载氯化银催化剂的制备：将可溶性银盐溶于水配置成溶液，向其中添加活性炭，搅拌均匀，再加入氯盐，搅拌反应；反应结束后将水烘干，得到活性炭负载氯化银催化剂；催化剂中氯化银质量占催化剂总质量的0.1％-5％；b.在反应容器中加入底物1,4-二甲氧基苯，盐酸，步骤a制得的活性炭负载氯化银催化剂和双氧水，在一定温度下氯化反应一段时间；氯化反应后，在反应体系中加入的硝酸，继续硝化反应一段时间，分相、蒸馏、提纯，得到产物4-氯-2,5-二甲氧基硝基苯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤a中所述的氯盐为氯化钠或氯化钾；可溶性银盐为硝酸银或乙酸银。
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