【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种1,3-丙烯二磺酸钠的合成方法，具体涉及一种以工业副产物dd混剂为原料合成高附加值1,3-丙烯二磺酸钠的方法，属于有机合成。
技术介绍
1、dd混剂作为环氧氯丙烷生产过程中的副产品，迄今为止也没有发现其有效的利用途径。目前通用型的处理方法是以其为燃料，进行焚烧处理，但是焚烧处理所带来的环境污染问题，尤其是光化学污染等难题不容忽视。
2、1,3-丙烯二磺酸钠是一类重要的有机合成中间体。与甲基丙烯磺酸钠类似，它主要可用作生产腈纶的第三单体，很好地改善腈纶的染色、耐热性能、手感以及可纺性等性能。也可进一步应用于各种反应性乳化剂、絮凝剂、商品混土的减水剂等方面。此外，在水处理、颜料溶液添加剂、碳造孔、塑料粉末成型、粉末涂漆等方面也有应用，以及在复合材料、光电材料、新能源材料以及精细化工的制备等领域有着广泛应用前景。
3、目前，现有技术中的磺酸化的途径主要包括：(1)以硫酸为磺酸化试剂；(2)以二氧化硫为磺酸化试剂；(3)以so2cl2为磺酸化试剂。但是上述方法中，普遍采用了腐蚀性强、环境污染严重及有毒有害试剂为磺酸源；在生产过程中的安全及环保问题尤其突出。
4、到目前为止，还未见利用环氧氯丙烷生产过程中副产品dd混剂直接采用绿色磺化试剂亚硫酸钠合成高附加值1,3-丙烯二磺酸钠的相关报道。
技术实现思路
1、针对现有技术中环氧氯丙烷工艺中的副产物dd混剂存在处理难、附加值低、环境污染严重等技术缺陷，本专利技术的目的是在于提供一种以dd混剂
2、为了实现上述技术目的，本专利技术提供了一种以dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，该方法是将dd混剂与亚硫酸钠在水相中进行磺化反应，即得1,3-丙烯二磺酸钠。
3、本专利技术的dd混剂与亚硫酸钠之间的磺化反应，主要是dd混剂中的1,3-二氯丙烯与亚磺酸钠之间进行反应，1,3-二氯丙烯中的两个氯取代基均被亚硫酸根取代，具体反应表达式如下所示：
4、
5、dd混剂与亚硫酸钠之间的磺化反应具有高选择性，主要是其中的1,3-二氯丙烯成分跟亚硫酸钠反应，而1,2-二氯丙烷和2,3-二氯丙烯几乎不与亚硫酸钠反应。
6、作为一个优选的方案，所述dd混剂中包含1,3-二氯丙烯、1,2-二氯丙烷、2,3-二氯丙烯和其他氯代烃。dd混剂中的成分相对稳定，一般来说1,3-二氯丙烯为主要成分，例如常见的dd混剂中1,3-二氯丙烯53.0wt.％，1,2-二氯丙烷27.1wt.％，2,3-二氯丙烯16.5wt.％和其他氯代烃3.4wt.％。
7、作为一个优选的方案，所述dd混剂与亚硫酸钠的比例以dd混剂中1,3-二氯丙烯与亚硫酸钠摩尔比为1:2.0～4.0计量。当亚硫酸钠加入量偏低时，目标产物收率明显降低，而亚硫酸钠加入量偏高时，对目标产物收率没有明显增加，因此最优选的1,3-二氯丙烯与亚硫酸钠的摩尔比为1:3.0。
8、作为一个优选的方案，所述磺化反应的条件为：在100～150℃温度下，反应8～10h。反应可以在空气气氛下进行，也可以在保护气氛下进行。如果反应温度过低，则磺化反应不能顺利进行，而磺化反应温度过高则副反应会增加，则目标产物收率降低。进一步优选的反应温度为110～130℃。
9、作为一个优选的方案，所述磺化反应完成后，在反应液中加入助结晶溶剂，析出1,3-丙烯二磺酸钠晶体。
10、作为一个优选的方案，所述助结晶溶剂包括低碳醇。在反应液中加入低碳醇能够快速析出1,3-丙烯二磺酸钠，主要是基于低碳醇类加入反应液中可以降低1,3-丙烯二磺酸钠的溶解度，而其他副产物或未反应的原料则不会析出。优选的低碳醇为c1～c5的小分子醇类，进一步优选为甲醇、乙醇、异丙醇，最优选为甲醇。而丙酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环等均不能使得1,3-丙烯二磺酸钠顺析出。作为进一步优选的方案，所述助结晶溶剂为反应液体积的2/3～1/4。
11、与现有技术相比，本专利技术技术方案具有以下有益效果：
12、(1)本专利技术利用dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法以廉价的工业副产dd混剂为原料获得高附加值的1,3-丙烯二磺酸钠，实现了dd混剂的高价值化，同时解决了现有dd混剂处理方法带来的环保问题。
13、(2)本专利技术利用dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法通过一步反应完成，简单易行，反应条件温和，过程易于控制，安全可靠。
14、(3)本专利技术利用dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法采用亚硫酸钠作为磺化试剂，绿色、安全，且不需要额外添加催化剂，原子经济效益高，不造成环境污染。
15、(4)本专利技术利用dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法无需对原料进行纯化，反应效率高，目标产率收率较高，且反应选择性好，杂质少，成本低廉，适合规模化生产，具有良好的工业应用前景。
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1.一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：将DD混剂与亚硫酸钠在水相中进行磺化反应，即得1,3-丙烯二磺酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述DD混剂中包含1,3-二氯丙烯、1,2-二氯丙烷、2,3-二氯丙烯和其他氯代烃。
3.根据权利要求1或2所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述DD混剂与亚硫酸钠的比例以DD混剂中1,3-二氯丙烯与亚硫酸钠的摩尔比为1:(2.0～4.0)计量。
4.根据权利要求1或2所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述磺化反应的条件为：在100～150℃温度下，反应8～10h。
5.根据权利要求1或2所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述磺化反应完成后，在反应液中加入助结晶溶剂，析出1,3-丙烯二磺酸钠晶体。
6.根据权利要求5所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述助结晶溶剂包括低碳醇。
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8.根据权利要求5所述的一种以DD混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述助结晶溶剂为反应液体积的2/3～1/4。
...【技术特征摘要】
1.一种以dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：将dd混剂与亚硫酸钠在水相中进行磺化反应，即得1,3-丙烯二磺酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种以dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述dd混剂中包含1,3-二氯丙烯、1,2-二氯丙烷、2,3-二氯丙烯和其他氯代烃。
3.根据权利要求1或2所述的一种以dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述dd混剂与亚硫酸钠的比例以dd混剂中1,3-二氯丙烯与亚硫酸钠的摩尔比为1:(2.0～4.0)计量。
4.根据权利要求1或2所述的一种以dd混剂制备1,3-丙烯二磺酸钠的方法，其特征在于：所述磺化反应的...
【专利技术属性】
技术研发人员：唐课文，胡仙识，熊碧权，任六波，潘卫章，喻林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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