【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化学领域，具体地涉及一种受阻酚类抗氧剂的制备方法。
技术介绍
1、自1902年moureon初次提出抗氧剂以来，结构独特以及性能优良的抗氧剂不断地涌现出来。1937年，世界上第一个具有受阻酚结构的抗氧剂二丁基羟基甲苯bht(264)问世。至今，受阻酚类抗氧剂的开发和研究仍受到很大的关注。受阻酚类抗氧剂由于具有毒性较低、相容性好等优势，是市场上应用最广泛的抗氧剂之一。新型高效的抗氧剂广泛地应用于合成橡胶、聚烯烃塑料、纤维制品等高分子材料领域，以及石油产品中。
2、2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚属于受阻酚类抗氧剂，化学结构如下所示。
3、
4、该产品具有抗氧化性能并且可以作为抗氧化剂掺入许多不同类型的易于氧化变质的有机材料中，例如天然或合成橡胶、塑料、增塑剂酯、石油或其他碳氢化合物、润滑剂、油脂、蜡或脂肪中。该产品还可以与其他已知的抗氧化剂混合使用，具有更强抗氧化性能，是一种前景广阔，极具开发价值的产品。
5、目前制备2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的方法(专利gb928169a)主要有两种：路线①以多聚甲醛和对甲基苯酚为第一步原料制备中间体，所得中间体和2,4-二甲基苯酚为第二步原料进一步制备合成；路线②以多聚甲醛和2,4-二甲基苯酚为第一步原料制备中间体，所得中间体和对甲基苯酚为第二步原料进一步制备合成。根据实验发现，路线①具有产品纯度低、收率不理想的弊端。相比路线①，路线②所制备产品虽然纯度、收率
6、因此，需要提供一种具有既满足产品收率高、纯度高的要求，又对环境友好的易于制备2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的方法。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的上述技术问题之一，本专利技术提供了一种2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的制备方法。
2、本专利技术所述方法避免了锌催化剂的使用，可避免对环境的污染；其次，本专利技术提供的方法，由于增加了两步反应之间的后处理过程，且得到的中间体熔点较低，可实现液体进料，既避免了生产过程中固体粉尘对人体的危害、又可以提高终产品的收率和纯度；再者，本专利技术还对2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的合成工艺进行进一步优化，提高了产品纯度及收率。
3、为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种受阻酚类抗氧剂的制备方法，该制备方法包括：首先，将多聚甲醛、2,4-二甲基苯酚在碱存在的情况下进行反应，得到式i的受阻酚类抗氧剂中间体，其反应式如下：
4、
5、再将上述受阻酚类抗氧剂中间体，与对甲基苯酚作为反应物，有机溶剂为反应溶剂，在酸催化剂作用下反应，得到2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚，其反应式如下：
6、
7、在上述反应过程中，第一步的碱选自naoh溶液、koh溶液、lioh溶液中的至少一种或多种的组合。第二步的酸催化剂选自盐酸、硫酸、甲基磺酸、酸性白土、酸性树脂中的至少一种或多种的组合，有机溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、庚烷中的至少一种或多种的组合。
8、根据本专利技术的一种实施方式，其中的碱为lioh溶液。根据本专利技术，碱的浓度为10％～30％，例如10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、25％、28％、30％；优选为15％～25％。
9、根据本专利技术的另一种实施方式，其中碱在溶液中的有效组分和2,4-二甲基苯酚的摩尔比为(0.5～2)：1，例如0.5:1，0.6:1，0.7:1，0.8:1，0.9:1，1:1，1.1:1，1.2:1，1.3:1，1.4:1，1.5:1，1.6:1，1.7:1，1.8:1，1.9:1，2.0:1，优选为(1～1.5)：1。
10、根据本专利技术的另一种实施方式，其中2,4-二甲基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1：(1～3)，例如1:1，1:1.2，1:1.5，1:1.8，1:2，1:2.2，1:2.5，优选为1：(1.5～2.5)。
11、根据本专利技术的一种实施方式，其中的酸为甲基磺酸。
12、根据本专利技术的另一种实施方式，其中酸催化剂中有效组分的质量为受阻酚类抗氧剂中间体用量的1～10％，例如1％，2％，3％，4％，5％，6％，7％，8％，9％，10％，优选为3～7％。
13、根据本专利技术的另一种实施方式，其中受阻酚类抗氧剂中间体和对甲基苯酚的摩尔比为1：(2～8)，例如1:2，1:3，1:4，1:5，1:6，1:7，1:8，优选为1：(5～7)。
14、进一步地，本专利技术提供的制备方法，其第一步的反应温度可以是20～40℃，例如20℃、25℃、30℃、35℃、38℃、40℃，优选可以是20～30℃。第二步的反应温度可以是70～140℃，例如70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃。优选可以是90～120℃。
15、根据本专利技术的实施方式之一，在两步之间还可以设置对第一步反应得到的受阻酚类抗氧剂中间体进行中和、过滤、干燥的后处理过程，其中中和过程中所用试剂选自盐酸、硫酸、甲酸、醋酸、草酸、柠檬酸中的任意一种或多种。
16、通过此后处理过程，可以进一步纯化中间体，去除杂质，从而提高终产物的纯度和收率；经过后处理的中间体熔点较低，因此可以以液体形态进料，避免了生产过程中固体粉尘对人体的危害。
17、进一步地，根据本专利技术的实施方式之一，受阻酚类抗氧剂中间体的进料温度为60～80℃，例如60℃、62℃、63℃、65℃、67℃、68℃、69℃、70℃、72℃、75℃、78℃、80℃；温度过低不宜进料，温度过高则影响收率，优选为65～75℃。
18、根据本专利技术的实施方式之一，还进一步包括对终产品受阻酚类抗氧剂进行水洗、蒸馏、结晶后处理过程。结晶过程中所用的溶剂可以选自甲苯、二甲苯、正己烷、庚烷、甲醇、乙醇中的任意一种或多种。
19、本专利技术与现有技术相比，主要具有如下积极效果：
20、1、以碱为合成中间体的催化剂，以酸为合成2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的催化剂，替代锌类化合物为催化剂，可有效避免对人体、水生生物等的危害，避免对环境的污染。
21、2、增加对中间体的后处理(纯化)步骤，可能避免对2,6-双[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚的粗品进行重结晶，也可以进一步提高终产品纯度及收率。
22、3、本专利技术中本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种受阻酚类抗氧剂的制备方法，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述碱选自NaOH、KOH、LiOH中的至少一种或多种的组合，所述酸催化剂选自盐酸、硫酸、甲基磺酸、酸性白土、酸性树脂中的至少一种或多种的组合，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、庚烷中的至少一种或多种的组合；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中碱在溶液中的有效组分和2,4-二甲基苯酚的摩尔比为(0.5～2)：1，优选为(1～1.5)：1。
4.根据权利要求1所述制备方法，其中所述2,4-二甲基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1：(1～3)，优选为1：(1.5～2.5)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述酸催化剂中有效组分的质量为受阻酚类抗氧剂中间体用量的1～10％，优选为3～7％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中受阻酚类抗氧剂中间体和对甲基苯酚的摩尔比为1：(2～8)，优选为1：(5～7)。
7.根据权利要求1所述制备方法，其步骤a的反应温度为20～40℃，优选为20～30℃；步骤b的反应温度为70～14
8.根据权利要求1所述制备方法，其a、b步骤之间还包括对所述受阻酚类抗氧剂中间体进行中和、过滤、干燥的后处理过程，其中所述中和过程中所用试剂选自盐酸、硫酸、甲酸、醋酸、草酸、柠檬酸中的任意一种或多种。
9.根据权利要求1所述制备方法，其受阻酚类抗氧剂中间体的进料温度为60～80℃，优选为65～75℃。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其还进一步包括对所述受阻酚类抗氧剂进行水洗、蒸馏、结晶的后处理过程，其中，结晶过程中所用的溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、庚烷、甲醇、乙醇中的任意一种或多种。
...【技术特征摘要】
1.一种受阻酚类抗氧剂的制备方法，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述碱选自naoh、koh、lioh中的至少一种或多种的组合，所述酸催化剂选自盐酸、硫酸、甲基磺酸、酸性白土、酸性树脂中的至少一种或多种的组合，所述有机溶剂选自甲苯、二甲苯、正己烷、庚烷中的至少一种或多种的组合；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中碱在溶液中的有效组分和2,4-二甲基苯酚的摩尔比为(0.5～2)：1，优选为(1～1.5)：1。
4.根据权利要求1所述制备方法，其中所述2,4-二甲基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1：(1～3)，优选为1：(1.5～2.5)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中所述酸催化剂中有效组分的质量为受阻酚类抗氧剂中间体用量的1～10％，优选为3～7％。
6.根据权利要求1所述的制备方...
【专利技术属性】
技术研发人员：毛美雨，张磊，杨磊，王铁宏，施凯强，王梓，范小鹏，
申请(专利权)人：天津利安隆新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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