【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种苯乙基间苯二酚的制备方法，属于化学合成。
技术介绍
1、护肤美白一直以来是女性至上的追求。研究表明，黑色素的产生和沉着是皮肤黑化的主要原因，而酪氨酸酶是合成黑色素的关键酶，通过抑制酶的活性阻碍黑色素形成，以此达到美白效果。
2、苯乙基间苯二酚是目前市场上较为主流的美白祛斑产品中的原料，一方面它具有较强的抑制酪氨酸酶的作用；另一方面，该成分结构中的双酚羟基结构具有较强的抗氧化能力，可对生成黑色素的反应进行抑制。
3、关于苯乙基间苯二酚的合成也已经有不少研究。总结目前的专利文献，研究者们选择不同的溶剂、催化剂、反应温度、反应时间等条件，对苯乙基间苯二酚的生产工艺进行了优化开发。现有方法主要是：一、在催化剂作用下，将苯与2,4-二乙酰氧基苯乙烯合成中间体，然后与甲醇反应合成苯乙基间苯二酚，产品纯度达99.5％以上，收率可至80％，该方法所用催化剂很容易吸水，易潮解，使其活性受影响，性能不稳定；二、间苯二酚与苯乙烯通过付克烷基化反应合成苯乙基间苯二酚，常用催化剂为硫酸，虽然反应温度低、反应速率高，但其会使设备严重腐蚀，极易发生氧化反应致使产品变色。虽然该方法存在一定缺陷，但仍是工业生产苯乙基间苯二酚的主要工艺，其中催化剂的筛选是关键因素，目前因制备成本和催化能力等方面的原因，离子交换树脂和沸石催化剂研究停滞在实验室阶段。
4、因此，选择合适的催化剂对制备高纯度、高收率的苯乙基间苯二酚具有重要的意义。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足
2、本专利技术具体技术方案如下：
3、一种苯乙基间苯二酚的制备方法，该方法以间苯二酚和苯乙烯为原料，以固体超强酸为催化剂，通过傅克烷基化反应得到苯乙基间苯二酚。
4、本专利技术选择固体超强酸so42-/zro2-sio2或so42-/tio2为催化剂，该固体超强酸稳定性强，不会对设备造成强的腐蚀，与其他酸性催化剂相比更具有优势。并且，该固体超强酸用于本专利技术能更好的提高产品的收率和纯度，降低副反应的发生。
5、进一步的，所述固体超强酸so42-/zro2-sio2或so42-/tio2可以市购或采用现有技术中报道的方法进行制备，例如可以采用现有技术：王保伟,杨晖,许根慧.固体超强酸so42-/zro2-sio2的制备及催化液化生物质[j].化工进展,2008,27(s1).卢冠忠,苏勇,张顺海,等.固体超强酸so4^2-/zro2-sio2的制备及其催化性能的研究[j].石油化工高等学校学报,2007,20(1):5-8.doi:10.3969/j.issn.1006-396x.2007.01.002.等中记载的方法进行制备。
6、在本专利技术中，提供了一种优选的固体超强酸so42-/zro2-sio2的制备方法，其步骤如下：将质量分数40-55％的硅溶胶调节ph至5～6，然后与质量分数10～20％的氧氯化锆水溶液混合均匀，再向其混合溶液中缓慢滴加沉淀剂氨水直至ph为6-8，得到的沉淀在58-62℃下老化25-35min，再水洗至无cl-，然后在95～105℃下干燥11-13h，得到前驱体zr(oh)4-si(oh)4，其中si和zr的摩尔比为1.4-1.8:1；将前驱体用0.8～1.2mol/l的硫酸溶液浸渍10-12h，然后在120～130℃下干燥15～18h，再放入480～520℃的马弗炉中焙烧5～7h，即得固体超强酸so42-/zro2-sio2。
7、进一步的，所述固体超强酸催化剂的用量为苯乙烯质量的0.2～4％，例如0.2％、0.5％、0.8％、1.0％、1.2％、1.5％、1.8％、2.0％、2.2％、2.5％、2.8％、3.0％、3.2％、3.5％、3.8％、4.0％，优选为1～3％。
8、进一步的，间苯二酚与苯乙烯的摩尔比为0.5～2:1，例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1.0:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1、2.0:1，优选为0.9-1.1:1。
9、进一步的，反应在溶剂存在下进行，所述溶剂为乙醚、正己烷、甲苯、苯、乙醇、丙酮等中的一种、两种或两种以上。反应溶剂起到反应介质的作用，为反应的进行提供环境。但在实验过程中惊讶的发现，当溶剂选择某些成分或某些组合时，能抑制副反应的发生，提高反应收率和纯度。优选的，溶剂为正己烷、甲苯、苯中的至少一种，或者为正己烷和丙酮的混合物。当溶剂为正己烷和丙酮的混合物时，正己烷和丙酮的质量比优选为4-6:1，例如4:1、5:1、6:1。
10、进一步的，溶剂与苯乙烯的摩尔比为0.5～4:1，例如0.5:1、0.8:1、1.0:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2.0:1、2.2:1、2.5:1、2.8:1、3.0:1、3.2:1、3.5:1、3.8:1、4.0：1，优选为1-3:1。
11、进一步的，反应时，将间苯二酚、固体超强酸和溶剂混合均匀，然后滴加苯乙烯，滴完后保温进行反应，间苯二酚、固体超强酸和溶剂的混合顺序无特殊要求。苯乙烯的滴加速度为0.12～0.2kg/min，0.12kg/min、0.13kg/min、0.14kg/min、0.15kg/min、0.16kg/min、0.17kg/min、0.18kg/min、0.19kg/min、0.2kg/min。
12、进一步的，傅克烷基化反应的温度为40～100℃，在滴加苯乙烯时以及滴完苯乙烯后，均保持在40～100℃，例如40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃，优选为60～80℃。
13、进一步的，滴加完苯乙烯后，反应4～8h，例如4h、5h、6h、7h、8h。
14、进一步的的，反应完后，对反应液进行后处理，得到最终的产品，后处理的步骤为：反应完成后，将所得反应液抽滤，滤液蒸发浓缩得到粗品，粗品用溶剂溶解，然后冷却析晶，所得晶体干燥，得到苯乙基间苯二酚。其中，蒸发浓缩的温度为50～80℃，例如50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃。浓缩时间一般为0.5～1h。
15、进一步的，溶解粗品的溶剂与反应所用的溶剂相同。将粗品加入到溶剂中后，加热搅拌至溶解，加热温度为65～75℃，搅拌转速为150-300rpm。粗品全溶后，降温至-10～0℃进行析晶，析晶时间为1～3h，析晶完全后的晶体在45～60℃下进行干燥，得到苯乙基间苯二酚产品，所得产品纯度高。
16、本专利技术与现有技术相比，具有以下优点：
17、1、本专利技术采用固体超强酸为催化剂，稳定性好、催化活性高，可以提高反应的选择性，减少副反应的发生，提高产本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种苯乙基间苯二酚的制备方法，其特征是：以间苯二酚和苯乙烯为原料，以固体超强酸为催化剂，通过傅克烷基化反应得到苯乙基间苯二酚。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述固体超强酸为SO42-/ZrO2-SiO2或SO42-/TiO2。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：所述固体超强酸SO42-/ZrO2-SiO2的制备方法为：将质量分数40-55％的硅溶胶调节pH至5～6，然后与质量分数10～20％的氧氯化锆水溶液混合均匀，再向其混合溶液中缓慢滴加沉淀剂氨水直至pH为6-8，得到的沉淀在58-62℃下老化25-35min，再水洗至无Cl-，然后在95～105℃下干燥11-13h，得到前驱体Zr(OH)4-Si(OH)4，其中Si和Zr的摩尔比为1.4-1.8:1；将前驱体用0.8～1.2mol/L的硫酸溶液浸渍10-12h，然后在120～130℃下干燥15～18h，再放入480～520℃的马弗炉中焙烧5～7h，即得固体超强酸SO42-/ZrO2-SiO2。
4.根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征是：固体超强酸催化
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：反应在溶剂存在下进行，优选的，所述溶剂为乙醚、正己烷、甲苯、苯、乙醇、丙酮中的至少一种，更优选的，溶剂为正己烷、甲苯、苯中的至少一种，或者为正己烷和丙酮的混合物。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：溶剂与苯乙烯的摩尔比为0.5～4:1。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征是：将间苯二酚、固体超强酸和溶剂混合均匀，然后滴加苯乙烯，滴完后保温进行反应。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：苯乙烯的滴加速度为0.12～0.2kg/min。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：苯乙烯的滴加温度为40～100℃；滴完后在40～100℃下进行保温反应，优选的，保温时间为4～8h。
10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征是：反应完成后，将所得反应液抽滤，滤液蒸发浓缩得到粗品，粗品用溶剂溶解，然后冷却析晶，所得晶体干燥，得到苯乙基间苯二酚。
...【技术特征摘要】
1.一种苯乙基间苯二酚的制备方法，其特征是：以间苯二酚和苯乙烯为原料，以固体超强酸为催化剂，通过傅克烷基化反应得到苯乙基间苯二酚。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述固体超强酸为so42-/zro2-sio2或so42-/tio2。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：所述固体超强酸so42-/zro2-sio2的制备方法为：将质量分数40-55％的硅溶胶调节ph至5～6，然后与质量分数10～20％的氧氯化锆水溶液混合均匀，再向其混合溶液中缓慢滴加沉淀剂氨水直至ph为6-8，得到的沉淀在58-62℃下老化25-35min，再水洗至无cl-，然后在95～105℃下干燥11-13h，得到前驱体zr(oh)4-si(oh)4，其中si和zr的摩尔比为1.4-1.8:1；将前驱体用0.8～1.2mol/l的硫酸溶液浸渍10-12h，然后在120～130℃下干燥15～18h，再放入480～520℃的马弗炉中焙烧5～7h，即得固体超强酸so42-/zro2-sio2。
4.根据权利要求1、2或3所述的制备方法，其特征是：固体超...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡圣英，马德龙，韩涛，张广振，李道彬，李云峰，孙庆刚，杨振林，
申请(专利权)人：山东阳谷华泰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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