【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于医药化工中间体合成，具体涉及一种电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法。
技术介绍
1、硫醚及其衍生物是一类具有多样生理活性和独特物理化学性质的含硫化合物，其作为一种重要结构单元广泛存在于天然产物、药物和有机功能材料中，一般用于医药化工中间体。例如，孟鲁司特是一种选择性白三烯受体拮抗剂，可用于口服治疗哮喘和过敏性鼻炎；雷尼替丁是一种典型的含硫醚结构的消化系统药物，对于缓解过量胃酸引起的胃痛、胃灼热和胃酸反流具有显著疗效。此外，研究表明硫醚类化合物还可作为动物交流的生物信息素。这些都体现了硫醚及其衍生物在药物研究领域的重要应用价值。然而如何通过绿色、简单、温和的反应条件高效构筑硫醚类化合物一直是有机合成领域的研究难点。
2、目前，硫醚类化合物一般通过亲核取代反应、硫化反应、还原反应、金属催化剂催化的交叉偶联反应或氧化脱硫反应等多种方法合成。这些传统的硫醚合成方法可能需要使用强烈气味、高毒性、环境污染的硫醇，贵金属催化剂以及苛刻的反应条件等，在安全性、环保性、经济性和工艺复杂性等方面存在一定的缺陷，这些问题极大限制了这些方法的广泛应用和工业化生产。
3、因此，亟需开发一种环保、经济的方法来制备高纯度硫醚类化合物。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术的目的在于提供一种简便、高效的电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法。
2、本专利技术采用如下技术方案：
3、以烷基醇1为原料，以吡啶基硫酯2为硫源，同时
4、
5、其中，r1为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基中的一种；r2为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基中的一种；r3为氢或三氟甲基中的一种。
6、作为优选，所述催化剂是镍盐，为nif2、nii2、ni(acac)2、nicl2(pph3)2、ni(dppf)cl2、ni(tmhd)2、ni(cod)2、ni(otf)2中的一种；更为优选地，所述催化剂为ni(otf)2。
7、作为优选，所述配体为氮配体或磷配体，其中氮配体为2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲基、2,2'-联吡啶-4,4'-二叔丁基、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲氧基、1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉中的一种；磷配体为1,2-二(二苯膦基)乙烷、1,2-二(二甲膦基)乙烷中的一种；更为优选地，所述配体为2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸。
8、作为优选，所述溶剂为n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲苯、乙腈、二氯乙烷中的一种，溶剂用量为1～10ml；更为优选地，所述溶剂为n-甲基吡咯烷酮，溶剂用量为3ml。
9、作为优选，所述电解质为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氯化铵、氯化锂、碘化锂、六氟磷酸钾中的一种；更为优选地，所述电解质为四丁基溴化铵。
10、作为优选，所述碱为有机碱或无机碱，其中有机碱为4-二甲氨基吡啶、n,n-二异丙基乙胺、三乙胺、dbu中的一种；无机碱为na2co3、cs2co3、k2co3、li2co3、k2po4中的一种；更为优选地，所述碱为4-二甲氨基吡啶。
11、作为优选，所述添加剂为三苯基膦、二苯基膦、氯化镁、溴化镁中的一种；更为优选地，所述添加剂为三苯基膦。
12、作为优选，所述烷基醇1、吡啶基硫酯2、金属催化剂、配体、添加剂、电解质和碱的摩尔比为1～3：1～3：0.05～0.2：0.05～0.3：1～10：1～10：1～10；更为优选地，摩尔比为3：1：0.1：0.2：7：1：1.2。
13、作为优选，电化学反应中所采用的阴极为镍棒、碳棒、铜棒、铁棒、铝棒、镁棒、锡棒中的一种，所采用的阳极为镍棒、碳棒、铜棒、铁棒、铝棒、镁棒、锡棒中的一种，反应电流为0.5～10ma；更为优选地，所述阴极为镍棒，阳极为碳棒，反应电流为4ma。
14、作为优选，反应温度为0～100℃，更为优选为25℃。
15、作为优选，反应时间为1～24小时，更为优选为10小时。
16、本专利技术的有益效果是：
17、本专利技术以廉价易得的烷基醇和吡啶基硫酯为反应原料，在电催化的绿色、温和条件下，通过交叉偶联反应以高选择性、高产率得到了一系列s-2-吡啶基烷基硫醚类化合物。本专利技术涉及的新反应在室温下即可进行，制备工艺简单、环保、适用底物范围广、官能团兼容性强，具有较好的研究和应用价值。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述方法具体是：
2.其中，R1为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基；R2为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基；R3为氢或三氟甲基。
3.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自为NiF2、NiI2、Ni(acac)2、NiCl2(PPh3)2、Ni(dppf)Cl2、Ni(TMHD)2、Ni(COD)2、Ni(OTf)2中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述配体为氮配体或磷配体；其中，氮配体为2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲基、2,2'-联吡啶-4,4'-二叔丁基、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲氧基、1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉中的一种；磷配体为1,2-二(二苯膦基)乙烷、1,2-二(二甲膦基)乙烷中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述溶剂为N-甲基
6.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述电解质为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氯化铵、氯化锂、碘化锂、六氟磷酸钾中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述碱为有机碱或无机碱；其中，有机碱为4-二甲氨基吡啶、N,N-二异丙基乙胺、三乙胺、DBU中的一种；无机碱为Na2CO3、Cs2CO3、K2CO3、Li2CO3、K2PO4中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述添加剂为三苯基膦、二苯基膦、氯化镁、溴化镁中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，烷基醇1、吡啶基硫酯2、金属催化剂、配体、添加剂、电解质和碱的摩尔比为1～3：1～3：0.05～0.2：0.05～0.3：1～10：1～10：1～10。
10.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述电极中，阴极和阳极分别独立选自镍棒、碳棒、铜棒、铁棒、铝棒、镁棒、锡棒中的一种，反应电流为0.5～10mA。
11.根据权利要求1所述的一种电化学S-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，反应温度为0～100℃，反应时间为1～24小时。
...【技术特征摘要】
1.一种电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述方法具体是：
2.其中，r1为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基；r2为氢、烷基、芳基、烯基、炔基或杂芳基；r3为氢或三氟甲基。
3.根据权利要求1所述的一种电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述催化剂选自为nif2、nii2、ni(acac)2、nicl2(pph3)2、ni(dppf)cl2、ni(tmhd)2、ni(cod)2、ni(otf)2中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述配体为氮配体或磷配体；其中，氮配体为2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲基、2,2'-联吡啶-4,4'-二叔丁基、2,2'-联吡啶-4,4'-二甲氧基、1,10-菲罗啉、2,9-二甲基-1,10-菲罗啉中的一种；磷配体为1,2-二(二苯膦基)乙烷、1,2-二(二甲膦基)乙烷中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种电化学s-2-吡啶基烷基硫醚的合成方法，其特征在于，所述溶剂为n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、甲苯、乙腈、二氯乙烷中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种电化学s-2-吡啶基...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。