【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于稀贵金属综合回收领域，具体涉及一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺。
技术介绍
1、有色金属冶炼过程中，有色金属伴随金、铂、钯、铑、硒、碲等富集于阳极泥中，阳极泥经过湿法处理后，经常会产出一种金、铂、钯、铑、硒、碲共富集的产物，如粗金粉、铂钯精矿，这些产物是阳极泥氯化提金后的溶液经过还原而得到的含稀贵金属的中间产品。
2、含金、铂、钯、铑、硒、碲的复杂稀贵物料采用如下常规湿法工艺处理：复杂贵金属物料—水溶液氯化溶解—净化—还原—金粉(金品位≤99.9％)，还原后液中采用氯钯酸铵法沉淀铂、钯及部分铑，还原后液中再分别回收碲和硒。常规工艺能够很好分离碲铋和贵金属，但存在的问题有：
3、一是氯化分金过程中铂、钯、铑溶出率低导致分散，富集困难，后续回收率低；
4、二是氯化渣过滤困难，金、铂、钯、铑易被包裹夹带损失；
5、三是提金废水难以处理，需要加入大量的中和药剂，产出含金铂钯的中和渣，中和后的高氯含盐废水无法实现循环使用。
技术实现思路
1、有鉴于此，为解决该问题，本专利技术公一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，即水相系统中无钠盐、无氰化物、无氮氧化物、无硫化物，为离子交换技术与蒸馏浓缩的配合创造条件、实现了盐酸和水的再生循环，产出金粉含金大于99.99％，使得贵金属特别是从含量较高低的铂、钯、铑的稀贵物料中，处理得到这些金属的高富集比(贵金属溶解后液相富集比大于30)、全流程无废水产生、流程短、贵金属回收率高。p>
2、为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，包括以下步骤：
4、步骤1：氯化溶解，在反应釜内加入盐酸水溶液、复杂稀贵物料进行搅拌反应，升温至60～70℃，缓慢加入氧化剂，反应结束后，再加入少量的复杂稀贵物料进行搅拌消氯，停止搅拌进行澄清后，抽取上部氯化液澄清液进入金上载，沉淀下来的氯化渣作为回收银的原料；技术条件控制为：盐酸水溶液浓度5～7mol/l，液固比3～6：1，氧化过程温度80～95℃；
5、步骤2：金上载，采用2级逆流上载金，氯化液上载后得到载金液和上载后液，所述载金液进行还原，还原至终点进行静态分离，澄清出有机相，沉淀物过滤分离出还原后液和海绵金；所述还原后液蒸发浓缩，产出浓缩液1和冷凝液；
6、步骤3：将步骤2中所述浓缩液1降温至<30℃，进行搅拌结晶，经过过滤得到结晶后液和残留草酸，其中结晶后液返回步骤2金上载过程，残留草酸返回步骤2载金液的还原过程；
7、步骤4：低温蒸馏，将步骤2所述上载后液进行低温蒸馏，蒸馏出低酸冷凝液和高酸冷凝液，高酸冷凝液返回步骤1作为盐酸投入，低酸冷凝液进入步骤6用于洗涤，蒸馏后残液为浓缩液2；
8、步骤5：高温蒸馏，将步骤4的浓缩液2进行高温蒸馏，脱除残留的水分，得到浓缩液3；
9、步骤6：定向结晶及离心过滤，浓缩液3经过定向结晶和离心过滤得到结晶渣和亚硒酸；
10、步骤7：洗涤，所述结晶渣经过冷水或步骤4产出的所述低酸冷凝液洗涤、过滤得到碲渣和钯铂铑富液。
11、步骤1反应的化学方程式如下：
12、7au+3hclo4+25cl-+21h-＝7[aucl4]-1+12h2o
13、有益效果是：可以避免其他技术氯化溶解过程的赶氯作业，带来的反应时间长，现场环境差的问题；通过氯化渣留置再氯化，提高氯化溶解时金浸出效果，减少氯化渣的过滤次数，避免过滤过程的金损失。
14、优选的，所述复杂稀贵物料成分，以质量百分比计包括：硒3～20％、碲3～40％、金≥1％、铂≥0.1％、钯≥0.1％、铑≥0.005％，其它杂质＜30％，所述硒、碲、金、铂、钯、铑均以单质的物相形式存在。
15、优选的，步骤1金上载具体操作为：控制上载剂：氯化液流量比为1：0.8～8，利用上载反塔1和上载塔2，采用2级上载反应釜逆流上载金，上载后得到载金液和上载后液，所述载金液送入还原反应釜内还原，还原至终点进行静态分离，静止10分钟以上，分澄清出有机相，沉淀物过滤分离出还原后液和海绵金；所述还原后液蒸发浓缩，产出浓缩液1和冷凝液；所述浓缩液1返回还原过程，所述冷凝液返回步骤1补充盐酸水溶液。
16、优选的，所述步骤2中2级上载反应釜包括第1级上载反应釜和第2级上载反应釜，在第1级上载反应釜水相出口安装电位仪，监测所述水相的电位值，所述电位值降低至＜520mv时，停止通入所述氯化液，此时将第1级载金液泵至所述还原反应釜进行还原，第2级上载反应釜切换为第1级上载反应釜。
17、上载反应如下：
18、r+haucl4＝[rh+][aucl4-]
19、优选的，所述步骤2中载金液送入反应器内还原，控制温度为90～95℃，还原终点上载金液含金＜0.1g/l；所述还原剂为草酸。
20、还原反应如下：
21、3h2c2o4+2[rh+][aucl4-]＝2au+6co2+8h++8cl-+2r
22、优选的，所述步骤4中控制低温蒸馏塔内液体温度为60～75℃，蒸馏塔内压力55～65kpa。
23、优选的，所述步骤5中高温蒸馏温度为90～100℃，蒸发器内压力为60～80kpa。
24、优选的，所述步骤6中定向结晶的温度为75～80℃。
25、定相结晶的原理为：高温蒸馏后，上载后液中的自由水和盐酸蒸馏干，剩余的部分为氯化铂、氯化钯、氯化铑、氯化碲和亚硒酸，当温度降至75～80℃，除亚硒酸外，其它以固体的形式析出，定向结晶使得贵金属及碲以硒分离。
26、优选的，结晶渣经过冷水洗涤，把可溶解的贵金属盐溶解进入钯铂铑富液，与碲实现分离，所得的钯铂铑富液，贵金属浓度高，杂质碲，可以作为钯、铂、铑分离提纯的液态原料，可以采用钯萃取、铂萃取和还原沉淀铑的工艺分离和提纯钯、铂、铑，以获取相应产品或高品位精矿。
27、优选的，所述步骤1中氧化剂为高氯酸，浓度为26～30％，所述氧化剂按照投入物料中金、硒、碲的总量的2.5～4倍加入。
28、优选的，所述上载剂为甲基异丁基酮mibk和tbp混合物，稀释剂为正十二烷、磺化煤油的其中一种或两种与氯仿的混合物。
29、与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
30、(1)本专利技术提出了一种废水零排放技术，即水相系统中无钠盐、无氰化物、无氮氧化物、无硫化物，为离子交换技术与蒸馏浓缩的配合创造条件、实现了盐酸和水的再生循环。
31、(2)本专利技术对复杂含金、铂、钯、铑、硒、碲物料成分适应性强，特别适用于高硒、碲低贵金属的物料，能够获得能够获较高直收率和回收，并且从溶液中分离出硒和碲，获得较高浓度的铂、钯、铑、铑贵液，方便进一步提取这些金属。
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1.一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述复杂稀贵物料成分，以质量百分比计包括：硒3～20％、碲3～40％、金≥1％、铂≥0.1％、钯≥0.1％、铑≥0.005％，其它杂质＜30％，所述硒、碲、金、铂、钯、铑均以单质的物相形式存在。
3.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，步骤1金上载具体操作为：控制上载剂：氯化液流量比为1：0.8～8，利用上载反塔1和上载塔2，采用2级上载反应釜逆流上载金，上载后得到载金液和上载后液，所述载金液送入还原反应釜内还原，还原至终点进行静态分离，静止10分钟以上，澄清出有机相，沉淀物过滤分离出还原后液和海绵金；所述还原后液蒸发浓缩，产出浓缩液1和冷凝液；所述浓缩液1返回还原过程，所述冷凝液返回步骤1补充盐酸水溶液。
4.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤2中2级上载反应釜包括第1级上载反应釜和第2级上载反应釜，在第1级
5.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤2中载金液送入反应器内还原，控制温度为90～95℃，还原终点上载金液含金＜0.1g/L；所述还原剂为草酸。
6.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤3中控制低温蒸馏塔内液体温度为60～75℃，蒸馏塔内压力55～65kPa。
7.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤4中高温蒸馏温度为90～100℃，蒸发器内压力为60～80kPa。
8.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤4中定向结晶的温度为75～80℃。
9.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤1中氧化剂为高氯酸，浓度为26～30％，所述氧化剂按照投入物料中金、硒、碲的总量的2.5～4倍加入。
10.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述上载剂为甲基异丁基酮MIBK和TBP混合物，稀释剂为正十二烷、磺化煤油的其中一种或两种与氯仿的混合物。
...【技术特征摘要】
1.一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述复杂稀贵物料成分，以质量百分比计包括：硒3～20％、碲3～40％、金≥1％、铂≥0.1％、钯≥0.1％、铑≥0.005％，其它杂质＜30％，所述硒、碲、金、铂、钯、铑均以单质的物相形式存在。
3.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，步骤1金上载具体操作为：控制上载剂：氯化液流量比为1：0.8～8，利用上载反塔1和上载塔2，采用2级上载反应釜逆流上载金，上载后得到载金液和上载后液，所述载金液送入还原反应釜内还原，还原至终点进行静态分离，静止10分钟以上，澄清出有机相，沉淀物过滤分离出还原后液和海绵金；所述还原后液蒸发浓缩，产出浓缩液1和冷凝液；所述浓缩液1返回还原过程，所述冷凝液返回步骤1补充盐酸水溶液。
4.根据权利要求1所述的一种复杂稀贵物料全湿法回收多种金属的工艺，其特征在于，所述步骤2中2级上载反应釜包括第1级上载反应釜和第2级上载反应釜，在第1级上载反应釜水相出口安装电位仪，监测所述水相的电位值，所述电位值降低至＜520mv时，停止通入所述氯化液，此时将第1级载金液泵至所述还原反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗永春，马子辉，叶锋，蔡兵，王润东，浦绍增，周先辉，
申请(专利权)人：云南锡业股份有限公司铜业分公司，
类型：发明
国别省市：
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