【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药合成领域，具体涉及环磺酮中间体的合成及其应用，更具体地涉及1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮和2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯甲酸的合成。
技术介绍
1、环磺酮(tembotrione)是拜耳公司2007年开发的三酮类玉米田除草剂，是在磺草酮基础上加入三氟乙氧基合成的新化合物，属于4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase，简称hppd)抑制剂，是目前最重要的除草剂作用靶标之一，活性要高于磺草酮和硝磺草酮，相较于其他品种，环磺酮对多种杂草有很强的杀灭作用，无残留活性，有较强的抗雨水冲刷能力，且除草谱更广。
2、目前已知的涉及2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯甲酸中间体的合成工艺主要合成路线如下：
3、路线一、
4、
5、路线二、
6、
7、路线三、
8、
9、路线四、
10、
11、上述路线参见文献1(米胃杰，环磺酮的合成研究，河北科技大学硕士学位论文，2021-12-31)。上述报道的路线中中间体化合物的制备路线复杂，增加三废产出，生产成本较高。
技术实现思路
1、本专利技术目的在于克服现有技术不足，提供一种环磺酮中间体的制备方法，该方法步骤简单，产率高、成本低，且能耗低，非常适合工业制备，同时克服现有技术中多种杂质的生成。
...【技术保护点】
1.一种1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯苯、碳酸二甲酯、乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三氟乙醇与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮摩尔比为1.0～1.5:1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂、二甲胺、一甲胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，碱用量与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的摩尔比为1～2:1。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化膦、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基碘化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述相转移催化剂用量与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的摩尔比为0.001～0.5：1。
8.一种2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯甲酸的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，其中，所述氧化反应在催化剂存在下进行；所述催化剂为醋酸钴、醋酸锰、醋酸铜、五氧化二钒、二氧化硒、钌碳和二氧化钌中的一种或多种；所述氧化剂为氧气、压缩空气、臭氧、双氧水、硝酸、二氧化锰、高碘酸钠和高碘酸钾中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，相对于1mol的1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮，催化剂的用量为0.001-0.5mol；相对于1mol的1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮，所述氧化剂的用量为1-10mol,优选1-5mol。
11.一种2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯甲酸的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，其中，所述卤仿试剂选自次氯酸钠、次溴酸钠、液溴和氢氧化钠的组合中一种或多种；相对于1mol的所述1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮，以有效卤计的所述卤仿试剂的用量为3-4.5mol。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其特征在于，其中，所述酸化步骤中所使用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸和甲酸中的一种或多种。
...【技术特征摘要】
1.一种1-[2-氯-3-(三氟乙氧甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯苯、碳酸二甲酯、乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，三氟乙醇与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮摩尔比为1.0～1.5:1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化锂、二甲胺、一甲胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，碱用量与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的摩尔比为1～2:1。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述相转移催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化膦、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基碘化铵、苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000、15-冠-5、18-冠-6、α-环糊精、β-环糊精中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述相转移催化剂用量与1-[2-氯-3-(溴甲基)-4-(甲磺酰基)苯基]乙酮的...
【专利技术属性】
技术研发人员：张晟，范胜用，吴国林，李衍强，王龙，王晓磊，赵晴，王磊，吴坤，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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