一种2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机化工材料制做技术领域中的一种偶氮酯的制备方法，特别是一种２，２’－偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法，其制备的酯类产品可用作聚合反应中的自由基引发剂；先将氢化偶氮二异丁腈、醇和氯气按摩尔比在溶剂中控温进行合成反应，然后再将氯化氢通入反应物料中进行反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐，再在水存在的条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解，水解产物经冷冻后直接抽滤分离，得到２，２’－偶氮二异丁酸二甲酯粗品，粗品经重结晶后得到偶氮二异丁酸二甲酯纯品；其反应过程简单，原理可靠，反应装置和操作流程易于使用，安全环保，产品纯度好，收率高。

【技术实现步骤摘要】

：本专利技术涉及有机化工材料制做
中的一种偶氮酯的制备方法，特别是一种2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法，其制备的酯类产品可用作聚合反应中的自由基引发剂。
技术介绍
：目前，偶氮二异丁酸二甲酯的常规制备工艺一般分三步进行：第一步用氯气或双氧水等氧化剂将氢化偶氮腈氧化为偶氮腈；第二步在甲醇和氯化氢的存在下进行pinner(频那)反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐；第三步在水存在条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解得到偶氮二异丁酸二甲酯。该工艺存在的缺点是路线长，难控制，产生大量的废水，不利于环保，而且收率相对较低，不适用于工业化规模生产。在公开的专利技术EP 0230586A1中，偶氮亚氨醚盐酸盐的制备可以按照非常简单的可控制的反应在一个容器中通过一步反应进行，制备方法包括氢化偶氮腈与氯在醇存在的条件下，将氰基在氯化氢(原位形成)存在下转化成亚氨醚基，该反应在一种用于卤化/氧化和亚氨醚化的溶剂存在下，如芳烃、卤代烃在非水体系中进行，但是，采用这些溶剂是有很大弊端的。首先，芳烃或卤代烃毒性较大，且不环保；其次，由于芳烃或卤代烃的存在，通氯气时副反应增加，降低产物纯度；再次，用芳烃或卤代烃，随之增加的工艺流程、成本以及循环使用中的不便利也是很明显的。在专利技术CN1336913A中介绍的用于制备偶-->氮亚胺基醚盐和相应的偶氮羧酸酯的方法与专利技术EP 0230586A1相似，即CN1336913A中的方法采用的是芳烃溶剂，同样存在着专利技术EP 0230586A1相类同的缺点。
技术实现思路
：本专利技术的目的在于克服现有技术中存在的缺点，寻求设计一种在偶氮亚氨醚盐酸盐制备中一步完成，并选用醇作为溶剂，水解后直接降温分离制得产品2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯。为了实现上述目的，本专利技术先将氢化偶氮二异丁腈、醇和氯气按摩尔比在溶剂中控温进行合成反应，然后再将氯化氢通入反应物料中进行反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐，再在水存在的条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解，水解产物经冷冻后直接抽滤分离，得到2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯粗品，粗品经重结晶后得到偶氮二异丁酸二甲酯纯品；其化学反应方程式为：本专利技术所述的按摩尔比在控制温度的条件下进行合成反应，其摩尔比为氢化偶氮二异丁腈(HAIBN)∶醇∶氯气＝1∶1.8-3.6∶0.8-1.8，温度为0-35℃。本专利技术所述的氯化氢的加入量与氢化偶氮二异丁腈的加入量的-->摩尔比为氢化偶氮二异丁腈∶氯化氢＝1∶0.1-1.8。本专利技术所述的偶氮亚氨醚盐酸盐是在定量的水中进行水解，偶氮亚氨醚盐酸盐与水的重量比为偶氮亚氨醚盐酸盐∶水＝1∶1.5-4.0。本专利技术的优点是偶氮亚氨醚盐酸盐的制备反应中不但将氧化和pinner反应一步进行，而且使用与反应原料相同的醇作为溶剂，并且水解后直接降温分离得到产品，这样既简化了工艺，减少了反应装置和操作流程，又比较安全、环保，产物纯度、收率相对较高。具体实施方式：下面结合实施例对本专利技术进一步详细描述，但所述的实施例不限制本专利技术的保护范围。实施例1：选取83gHAIBN加入到358.4g甲醇中，控制温度15-20℃通入99.4g氯气，反应8小时，然后在15-20℃通氯化氢9g，反应15小时后出固体料；将上述固体料，加入到300g水中，控制温度25℃以下，水解完后冷冻，抽滤，甲醇重结晶得产品，收率94％。实施例2：选取41.5gHAIBN加入到165.4g甲醇中，控制温度10-15℃通入35.5g氯气，反应4小时，然后在15-20℃通氯化氢9g，反应20小时后出固体料；将上述固体料加入到150g水中，控制温度30℃以下，水解完后冷冻，抽滤，甲醇重结晶得产品，收率95％。实施例3：选取49.8gHAIBN加入到240g乙醇中，控制温度15-20℃通入-->51g氯气，反应5小时，然后在15-20℃通氯化氢12g，反应17小时后出固体料；将上述固体料，加入到150g水中，控制温度30℃以下，水解完后冷冻，抽滤，乙醇重结晶得产品，收率93％。实施例4：选取99.6gHAIBN加入到462.5g乙醇中，控制温度15-20℃通入71g氯气，反应6小时，然后在10-15℃通氯化氢20g，反应20小时后出固体料；将上述固体料加入到320g水中，控制温度30℃以下，水解完后冷冻，抽滤，乙醇重结晶得产品，收率90％。-->本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２，２’－偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法，其特征在于先将氢化偶氮二异丁腈、醇和氯气按摩尔比在溶剂中控温进行合成反应，然后再将氯化氢通入反应物料中进行反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐，再在水存在的条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解，水解产物经冷冻后直接抽滤分离，得到２，２’－偶氮二异丁酸二甲酯粗品，粗品经重结晶后得到偶氮二异丁酸二甲酯纯品；其化学反应方程式为：　＊＊＊。

【技术特征摘要】
1、一种2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法，其特征在于先将氢化偶氮二异丁腈、醇和氯气按摩尔比在溶剂中控温进行合成反应，然后再将氯化氢通入反应物料中进行反应，得到偶氮亚氨醚盐酸盐，再在水存在的条件下将偶氮亚氨醚盐酸盐水解，水解产物经冷冻后直接抽滤分离，得到2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯粗品，粗品经重结晶后得到偶氮二异丁酸二甲酯纯品；其化学反应方程式为：2、根据权利要求1所述的2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备方法，其特征在于所述的按摩尔比在控制温度的条件下进行合成反应，其摩尔...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚金宇，冯柏成，丁晓伟，武金波，云光，
申请(专利权)人：青岛润兴光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：95[中国|青岛]