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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于石油化工,涉及一种减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法。
技术介绍
1、茂金属聚乙烯是采用茂金属有机化合物与助催化剂组成的催化体经聚合而成的聚乙烯树脂。目前,国外公司主要采用气相法和环管淤浆法生产工艺,共聚单体多为1-己烯,部分使用1-辛烯,所用茂金属催化剂均为自主研发,产品均已成系列化。国内茂金属(mpe)生产企业主要采用气相法生产工艺,共聚单体均为1-己烯。催化剂主要采用univation公司茂金属催化剂,少数企业采用grace、新塑化工茂金属th-5系列催化剂。
2、茂金属催化剂具有单一的活性中心以及极高的催化活性,与传统的齐格勒-纳塔催化剂及铬系催化剂体系组分差异大,对原料中杂质组分较为敏感,同时,对氢气及共聚单体的响应也具有较大差异。因此,目前在气相法聚合工艺生产茂金属聚乙烯过程中,国内主要使用现有的茂金属聚乙烯作为种子床进行开工,但此生产方法具有以下几点弊端:
3、①由于国内茂金属聚乙烯生产技术处于初始阶段,大规模工业化应用的茂金属聚乙烯产品主要用于重包膜和大棚膜等薄膜类产品,对产品鱼眼要求较高;
4、②由于国内茂金属聚乙烯生产技术处于初始阶段,技术尚不成熟,能够实现稳定生产的厂家为数不多;因此,一些准备开发茂金属聚乙烯的生产的企业,在首次开生产程中必须采购国外茂金属聚乙烯粉料作为种子床,用来支持茂金属聚乙烯的开发;
5、③对于气相法聚乙烯生产装置而言,生产牌号多以钛系和铬系聚乙烯为主,其生产期间需使用相对应的钛系种子床和铬系种子床;生产茂金属
6、④铬系催化剂体系的产品与茂金属聚乙烯牌号相互转产过程中,必须经历反应器失活,倒空床层粉料、反应回路置换合格、清理,回装、再次置换、填装茂金属聚乙烯种子床、置换合格等一系列步骤后,才能进行茂金属聚乙烯开工,置换周期较长,检维修成本较高,消耗大量人力物力;
7、⑤最近开发出的铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的工艺方法,例如,cn 117567675a公开了一种铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的生产方法,包括:把待转产的铬系聚乙烯的气相反应器调整至转产状态,后注入终止剂;对待转产的铬系聚乙烯的气相反应器进行置换,后注入预处理剂;根据茂金属聚乙烯的引发条件,重新建立气相组分浓度,后注入茂金属催化剂,以引发反应,完成转产。虽然该方法减少了倒空床层粉料、清理、回装、再次置换、填装茂金属聚乙烯种子床等步骤,但由于转产过程中床层里的铬系聚乙烯粉料与新生成的茂金属聚乙烯掺混,导致床层置换较为困难,使茂金属聚乙烯产品中鱼眼含量降低较慢,过渡料生产过多。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利技术提供了一种减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,在现有铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的生产方法的基础上,在保证用于膜材料的茂金属聚乙烯的鱼眼处于合理水平的前提下,解决转产过程过渡料偏多的问题。
2、第一方面,本专利技术提供了一种减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,包括以下步骤:
3、1)把待转产的铬系聚乙烯的气相反应器调整至转产状态,然后注入终止剂;
4、2)对所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器进行置换,然后注入预处理剂;
5、3)将转产过程中生成的过渡料转化为对鱼眼无要求的茂金属聚乙烯滚塑产品或pe-rt管材产品;
6、4)对步骤3)获得的茂金属聚乙烯滚塑产品或pe-rt管材产品的鱼眼含量进行评估;
7、5)在所述茂金属聚乙烯滚塑产品或pe-rt管材产品中鱼眼含量满足要求时,根据用于膜材料的茂金属聚乙烯的生产参数调整生产参数,进行茂金属聚乙烯的转产。
8、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤1)中,所述把待转产的铬系聚乙烯的气相反应器调整至转产状态包括以下步骤:
9、把待转产的铬系聚乙烯的气相反应器由冷凝态生产模式调整至干态运行模式;
10、在干态运行模式下,减少所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器出料系统出料频率,以积累床重至茂金属开工需求质量;
11、渐降低催化剂注入量至零,以使残余催化剂自然消耗、反应负荷降低,完成转产状态的调整。
12、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤1)中,所述终止剂包括co2和o2中的至少一种。
13、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤2)中,所述预处理剂的加入量为所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器的床重的15 ppm至25 ppm。
14、作为一种可选的实施方式,所述预处理剂在所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器内循环1 h至2 h。
15、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤2)中,所述预处理剂包括抗静电剂。
16、作为一种可选的实施方式,所述抗静电剂包括ca-200和ca-300中的至少一种。
17、本专利技术中,ca-200和ca-300为本领域常见的抗静电剂。其中,ca-200主要组成为硬脂酸铝盐、油溶性烷基醇胺和矿物油溶剂,配比为10%至30%:15%至25%:65%至90%;ca-300主要组成为硬脂酸铝盐、油溶性烷醇酰胺、矿物油溶剂、硬脂酸盐类,配比为10%至30%:15%至25%:65%至90%:1%至3%)。
18、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤2)中,所述置换采用升降压力法。
19、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,所述升降压力法的低压为600 kpa至900 kpa,所述升降压力法的高压为1100 kpa至1400 kpa。
20、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤2)中,所述置换的结束以所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器中o2<8 ppm且co2<8 ppm为准。
21、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤3)中,所述过渡料是指在置换铬系聚乙烯床层过程中产生的铬系聚乙烯产品和茂金属聚乙烯产品的混合产品,及质量不满足出厂指标的产品。
22、由于在置换铬系聚乙烯床层过程中,出料时不仅将铬系聚乙烯产品作为过渡料置换出去,还将一部分新生成的茂金属聚乙烯产品也作为过渡料置换出去,该过渡料不能作为合格产品进行出售,因而造成企业效益损失。
23、上述生产方法中,作为一种可选的实施方式,步骤3)中,将转产过程中生成的过渡料转化为对鱼眼无要求的茂金属聚乙烯滚塑产品或pe-rt管材产品,还包括以下步骤:
24、根据茂金属聚乙烯的引发条件,重新建立气相组分浓度,然后注入茂金属催化剂生产对鱼眼无要求的茂金属聚乙烯滚塑产品或pe-rt管材产品。
25、现有技术中,在铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯过程中,由于转产前生成的铬系聚本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,所述生产方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
3.根据权利要求2所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
4.根据权利要求3所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,步骤2)中,所述预处理剂在所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器内循环1 h至2 h。
5.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,步骤2)中,所述预处理剂包括抗静电剂,所述抗静电剂包括CA-300和CA-200中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
7.根据权利要求1-6中任一项所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
8.根据权利要求7所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
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1.一种减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,所述生产方法包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
3.根据权利要求2所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
4.根据权利要求3所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,步骤2)中,所述预处理剂在所述待转产的铬系聚乙烯的气相反应器内循环1 h至2 h。
5.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,步骤2)中,所述预处理剂包括抗静电剂,所述抗静电剂包括ca-300和ca-200中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生产方法,其特征在于,
7.根据权利要求1-6中任一项所述的减少铬系聚乙烯转产茂金属聚乙烯的过渡料的生...
【专利技术属性】
技术研发人员:吴晓峰,乔亮杰,张亚楠,刘继新,杨帆,李红喜,李志明,张春秀,
申请(专利权)人:新疆独山子石油化工有限公司,
类型:发明
国别省市:
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