【技术实现步骤摘要】
本申请属于防水涂料，尤其涉及一种气干性预聚体及其制备方法、pmma弹性防水涂料。
技术介绍
1、pmma防水材料的名字来源于其使用了mma单体作为活性稀释剂，在体系中引发剂和还原剂相互接触并反应生成活性自由基，活性自由基会诱导mma单体发生聚合反应，形成聚合态的高分子，即pmma。由于mma单体的饱和蒸汽压较低。因此，在涂料施工现场进行涂料涂覆施工的操作人员会吸入大量的mma气体，而且引发剂和还原剂的作用速度非常快，自由基淬灭速度也很快，容易造成mma还没有反应完全便残留在最终形成的涂层中，这会对处于使用这一涂料环境中的人员健康和水体环境造成不可估量的影响。
2、此外，pmma防水涂料容易受到氧气攻击而发生固化不完全的问题，俗称氧阻聚，氧阻聚在风速大、气压低、湿度大的场景影响更为突出。且现有的pmma防水涂料属于高玻璃化温度的涂层，都是应用在地坪、铁路轨道等基层活动小的地方，场景受限，难以适应基层活动大的场景。
技术实现思路
1、本申请实施例提供的pmma弹性防水涂料及各自的制备方法，能够有效的降低氧阻聚对pmma弹性涂料固化行为的影响。
2、第一方面，本申请提供一种气干性预聚体，包括式(1)至式(4)所示的化合物结构的一种或几种的组合：
3、
4、式(1)至式(4)中，r1选自c1～c8的亚烷基，r2选自h、c1～c8的烷基、羟基取代的c1～c8的烷基。
5、在本申请第一方面的实施方式中，式(1)至式(4)中，r1选自亚
6、在本申请第一方面的实施方式中，式(1)至式(4)中，r2选自h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、羟戊基、羟己基、羟庚基、羟辛基。
7、在本申请第一方面的实施方式中，式(1)所示结构的化合物包括:
8、
9、在本申请第一方面的实施方式中，式(2)所示结构的化合物包括:
10、
11、在本申请第一方面的实施方式中，式(3)所示结构的化合物包括：
12、
13、在本申请第一方面的实施方式中，式(4)所示结构的化合物包括：
14、
15、第二方面，本申请提供了一种气干性预聚体的制备方法，包括：
16、分别提供式(9)至式(11)所示结构的化合物，以式(9)至式(10)所示结构的化合物中的一种或几种的组合作为原料a，以式(11)所示结构的化合物作为原料b：
17、
18、式(9)中，r3为h或甲基；式(10)中，r4为h或甲基；
19、
20、式(11)中，r5为h、c1～c8的烷基、羟基取代的c1～c8的烷基，r6为c1～c8的亚烷基；
21、将原料a、原料b和固体酸催化剂以及阻聚剂以1:(1～3):(0.01wt.％～0.06wt.％):(0.05wt.％～0.1wt.％)的配比混合进行反应，得到气干性预聚体；其中，原料a和原料b为摩尔比，固体酸催化剂和阻聚剂以占原料a和原料b的总质量的百分数计算其配比。
22、在本申请第二方面的实施方式中，式(9)所示结构的化合物为纳迪克酸酐或甲基纳迪克酸酐。
23、在本申请第二方面的实施方式中，式(10)所示结构的化合物为四氢苯酐或甲基四氢苯酐。
24、在本申请第二方面的实施方式中，式(11)所示的化合物选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯。
25、在本申请第二方面的实施方式中，固体酸催化剂选自β分子筛、强酸性树脂、硫酸/氧化锆、钨酸/氧化锆。
26、在本申请第二方面的实施方式中，β分子筛是指具有三维交叉结构的十二元环孔道的高硅沸石，化学组成：|na+7|[al7si57o128]-bea，选自ne-h00-02、ne-h00-04。
27、在本申请第二方面的实施方式中，强酸性树脂选自罗门哈斯amberlyst15wet、d005大孔强酸性阳离子树脂。
28、在本申请第二方面的实施方式中，阻聚剂选自对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、甲基氢醌或其组合。
29、第三方面，本申请提供了一种pua树脂，pua树脂由聚醚多元醇、多异氰酸酯、封端剂、羟基丙烯酸酯类化合物制备而成；其中，多异氰酸酯中-nco和聚醚多元醇中-oh的摩尔比值r为1.1～1.5，以聚醚多元醇和多异氰酸酯反应后多异氰酸酯剩余-nco的量计算，封端剂、羟基丙烯酸酯类化合物的摩尔比为(0.1～0.5):1。
30、在第三方面的实施方式中，pua树脂使用丙烯酸酯类单体稀释，丙烯酸酯类单体的用量占pua树脂总质量的20％～40％。
31、第四方面，本申请提供了一种pua树脂的制备方法，包括：提供聚醚多元醇和多异氰酸酯，其中，多异氰酸酯中的-nco和聚醚多元醇中的-oh的摩尔比值r为1.1～1.5；将聚醚多元醇与多异氰酸酯混合进行反应，得到预成品；在催化剂催化条件下向预成品中依次加入阻聚剂、封端剂、羟基丙烯酸酯类化合物，得到pua树脂；其中，以聚醚多元醇和多异氰酸酯反应后多异氰酸酯剩余-nco的量计算，阻聚剂、封端剂、羟基丙烯酸酯类化合物的摩尔比为0.06:(0.1～0.5):1。
32、在第四方面的实施方式中，pua树脂的制备方法还包括；将pua树脂与丙烯酸酯类单体混合，得到pua树脂稀释液；其中，丙烯酸酯类单体的用量占pua树脂总质量的20％～40％。
33、在第四方面的实施方式中，提供聚醚多元醇包括对聚醚多元醇加热至103℃～108℃进行抽真空脱水，使聚醚多元醇的水分含量在0.5％以下。
34、在本申请的实施方式中，聚醚多元醇的分子量范围为1000～6000，羟基官能度为2～3。
35、在本申请的实施方式中，聚醚多元醇选自聚醚二元醇、聚醚三元醇或其组合。
36、在本申请第三方面的实施例中，聚醚二元醇和聚醚三元醇的质量比为1:(0.5～0.8)。
37、在本申请的实施方式中，聚醚二元醇包括dl-2000d和/或dl1000d；聚醚三元醇包括ep330n和/或mn1000。
38、在本申请的实施方式中，多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)或其组合。
39、在本申请的实施方式中，多异氰酸酯中，甲苯二异氰酸酯与二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯与二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯均可成组混合使用，其摩尔比均为1:2～3。
40、在本申请的实施方式中，聚醚多元醇和多异氰酸酯反应得到预聚本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种气干性预聚体，其特征在于，包括式(1)至式(4)所示的化合物结构中的一种或几种的组合：
2.根据权利要求1所述的气干性预聚体，其特征在于，所述式(1)至式(4)中，R1选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基，和/或
3.根据权利要求1或2所述的气干性预聚体，其特征在于，所述式(1)所示结构的化合物包括:
4.根据权利要求1所述的气干性预聚体的制备方法，其特征在于，包括：分别提供式(9)至式(11)所示结构的化合物，以所述式(9)至所述式(10)所示结构的化合物中的一种或几种的组合作为原料A，以所述式(11)所示结构的化合物作为原料B：
5.根据权利要求4所述的气干性预聚体的制备方法，其特征在于，所述式(9)所示结构的化合物为纳迪克酸酐或甲基纳迪克酸酐；和/或
6.一种PMMA弹性防水涂料，其特征在于，包括：质量比为100：(1～5)的A组分和B组分；其中，以重量份数计，A组分包括：
7.根据权利要求6所述的PMMA弹性防水涂料，其特征在于，所述PUA树脂由聚醚多元醇、多异氰
8.根据权利要求6或7所述的PMMA弹性防水涂料，其特征在于，所述PUA树脂的制备方法，包括：
9.根据权利要求8所述的PMMA弹性防水涂料，其特征在于，所述聚醚多元醇的分子量范围为1000～6000，羟基官能度为2～3；或
10.根据权利要求6-9任一项所述的PMMA弹性防水涂料，其特征在于，所述A组分还包括：以100重量份PUA树脂为基准的pH缓冲剂，1～15重量份；和/或
11.根据权利要求10所述的PMMA弹性防水涂料，其特征在于，所述pH缓冲剂选自酒石酸、磷酸二氢钾、碳酸氢钠或其组合；和/或
...【技术特征摘要】
1.一种气干性预聚体，其特征在于，包括式(1)至式(4)所示的化合物结构中的一种或几种的组合：
2.根据权利要求1所述的气干性预聚体，其特征在于，所述式(1)至式(4)中，r1选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基，和/或
3.根据权利要求1或2所述的气干性预聚体，其特征在于，所述式(1)所示结构的化合物包括:
4.根据权利要求1所述的气干性预聚体的制备方法，其特征在于，包括：分别提供式(9)至式(11)所示结构的化合物，以所述式(9)至所述式(10)所示结构的化合物中的一种或几种的组合作为原料a，以所述式(11)所示结构的化合物作为原料b：
5.根据权利要求4所述的气干性预聚体的制备方法，其特征在于，所述式(9)所示结构的化合物为纳迪克酸酐或甲基纳迪克酸酐；和/或
6.一种pmma弹性防水涂料，其特征在于，包括：质量比为100：(1～5)的a组分和b组分；其中，以重量份数计，a组分包括：
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【专利技术属性】
技术研发人员：王纲，汪显俊，周敬益，
申请(专利权)人：科顺防水科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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