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4-甲酰基联苯的合成方法技术

技术编号:4341214 阅读:217 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术属于精细化工合成技术领域,具体涉及一种精细化工中间体4-甲酰基联苯的合成方法。是在常压下以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸为催化剂羰基化合成4-甲酰基联苯。本发明专利技术方法4-甲酰基联苯收率可达70%以上,合成过程中通入干燥的氯化氢气体对提高收率、减少副产物有促进作用。该法工艺流程简便、收率高且工业可操作性强,且萃取液可以重复使用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工合成
,具体涉及一种精细化工中间体 4_甲酰基联苯的合成方法。
技术介绍
4-甲酰基联苯是重要的有机合成中间体,是联苯衍生物中的一种。联 苯的衍生物在医药、高分子液晶、染料、颜料等方面有广泛的应用,可以用来合成如非甾体 抗炎药联苯乙酸,消炎镇痛药联苯乙酸乙酯,非甾体抗炎药芬布芬等。 目前,芳香族甲醛类产品的合成方法分为间接电氧化法、相转移催化法及有机化 学合成法;其中有机合成方法中主要有氯甲基化法、酰卤化法、甲酰基化法、气相或液相 选择性氧化法、羟酸还原法等多种合成方法。国外报道了一种制甲酰基芳香化合物的直接 甲酰化法,利用芳香族化合物与乌洛托晶在氢氟酸介质中进行反应,但田为产品收率较低, 未能工业化;还有利用芳香族化合物与甲酸酯在氢氟酸_三氟化硼介质中反应合成苯甲醛 类化合物的合成路线,其中4-甲酰基联苯转化率大于55% ;还有氢氟酸_三氟化硼与芳香 族化合物进行配位反应后,再与一氧化碳进行甲酰化反应的合成方法。但因所使用的催化 剂氟化氢和三氟化硼均有强毒性和腐蚀性,对合成系统设备及运行影响太大。
技术实现思路
本专利技术的目的提出一种在常压下,以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸 为催化剂羰基化合成4-甲酰基联苯的新方法。 本专利技术是这样来实现的在常压下以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸为催化剂 羰基化合成4_甲酰基联苯。 一般地是以氯化铝为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,反应温 度在45-5(TC,反应时间24h, n(联苯)n(甲酰氯)=1 : 1.5,m(三氯化铝)m(联 苯)=1. 3 : 1。 本专利技术方法4_甲酰基联苯收率可达70%以上,合成过程中通入干燥的氯化氢气 体对提高收率、减少副产物有促进作用。该法工艺流程简便、收率高且工业可操作性强,且 萃取液可以重复使用。 具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术进一步描述。 实施例将联苯34. 6g、笨150mL、无水三氯化铝45g及助催化剂氯化亚铜6g加入 到250mL四口反应瓶,搅拌,控温45-5(TC下通人一定比例的氯化氢与一氧化碳混合气体, 持续反应24h。取出反应液倾入到盛有400g冰水混合物烧杯中,搅拌10-20min,分液漏斗中 分层,取出上层油层反复用水洗涤,冷却使其凝固。加120mL水,减压蒸馏回收溶剂苯。后 将粗品溶解于有机溶剂中后与一定量亚硫酸氢钠饱合溶液震荡加合反应8h。再选用醇类溶 剂对加合物进行洗涤。洗涤后的物料烘干、粉碎,用15%碳酸钠溶液搅拌进行碱解反应处。 抽滤,水淋洗,烘干得粗品。最后用60-90石油醚进行精制,烘干得白色粉末成品。同时对 精制母液中剩余物再进行加合、碱解及再精制,将成品计人总收率中,收率为70. 2%。所得 目标化合物4-甲酰基联苯,经分析最终产品纯度达98. 14%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4-甲酰基联苯的合成方法,其特征是在常压下以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸为催化剂羰基化合成4-甲酰基联苯,即在以氯化铝为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,反应温度在45-50℃,反应时间24h,n(联苯)∶n(甲酰氯)二1∶1.5,m(三氯化铝)∶m(联苯)=1.3∶1的条件下合成4-甲酰基联苯。

【技术特征摘要】
一种4-甲酰基联苯的合成方法,其特征是在常压下以联苯和一氧化碳为原料,Lewis酸为催化剂羰基化合成4-甲酰基联苯,即在以氯化铝为主催化剂,氯化亚铜为助催化剂,反应温度在45-50℃,反应时间24h,n(联苯)∶n(甲酰氯)二1∶1.5,m(三氯化铝)∶m(联苯)=1.3∶1的条件下合成4-甲酰基联苯。2. 如权利要求1所述合成方法,其特征是将联苯34. 6g、笨150mL、无水三氯化铝45g及 助催化剂氯化亚铜6g加入到250mL四口反应瓶,搅拌,控温45-50°C下通人一定比例的氯化 氢与一氧...

【专利技术属性】
技术研发人员:熊长宏
申请(专利权)人:熊长宏
类型:发明
国别省市:84[中国|南京]

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