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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料制备,具体涉及一种abs树脂及其制备方法和树脂制品。
技术介绍
1、丁二烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(abs)树脂是一种热塑性工程塑料,广泛应用于工业领域。通常abs树脂是通过乳液聚合abs接枝本体苯乙烯-丙烯腈共聚物(san)掺混法制备。该方法首先采用乳液聚合方法合成聚丁二烯(pb)胶乳,将其作为种子乳液进行苯乙烯(st)和丙烯腈(an)的接枝聚合反应得到abs接枝共聚物,然后将其与本体法制备的san树脂熔融共混获得abs树脂。
2、市场上对abs需求量与日俱增,同时伴随着的是对abs性能要求的提高,对电镀级abs的耐热性能和电镀性能也提出了更高的要求。现有的abs树脂存在受热易变形、基础电镀性不合格或者镀层结合力不足的问题。
技术实现思路
1、因此,本专利技术要解决的技术问题在于克服现有技术中abs树脂无法兼顾良好耐热性能和电镀性能的缺陷,从而导致受热易变形、基础电镀性不合格或者镀层结合力不足的问题。
2、本专利技术提供了一种abs树脂,包括abs接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物,所述abs接枝共聚物的原料按照重量份数计,包括20-30份的聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳、4-18份的苯乙烯类单体、1-10份的丙烯腈类单体、0.001-2份的引发剂和5-65份的水,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量小于34%且大于25%。
3、术语丙烯腈含量是指苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈的质量占比。通过元素分析法测定苯乙烯-丙烯腈共聚物中n元
4、术语苯乙烯类单体是指苯乙烯及其衍生物,对于苯乙烯衍生物可以但不局限于1~6个烷基取代的苯乙烯。
5、术语丙烯腈类单体是指丙烯腈及其衍生物,对于丙烯腈衍生物可以但不局限于1~6个烷基取代的丙烯腈。
6、进一步的,所述苯乙烯类单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或者多种;和/或,所述丙烯腈类单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或者多种;和/或,所述引发剂包含有机过氧化物引发剂;和/或,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的粒径为280-400nm。
7、其中,有机过氧化物引发剂包含过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的一种或者多种。
8、进一步的,所述abs接枝共聚物的原料还包括活化剂、分子量调节剂和乳化剂中的一种或者多种;
9、优选的,所述活化剂包含焦亚磷酸钠、硫酸亚铁和葡萄糖中的一种或者多种;
10、优选的,所述分子量调节剂包含含有1-25个碳原子的烷基硫醇;
11、优选的,所述乳化剂包含阴离子型乳化剂,更优选的,所述阴离子型乳化剂选自烷基碳数在6-22之间的烷基苯磺酸盐、烷基碳数在6-22之间的烷基硫酸盐、烷基碳数在6-22之间的脂肪酸盐、歧化松香酸皂中的一种或者多种;
12、优选的,以所述abs接枝共聚物的原料的重量份数为100份计,所述活化剂占0.001-2份;
13、优选的,以所述abs接枝共聚物的原料的重量份数为100份计,所述分子量调节剂占0.05-0.1份;
14、优选的,以所述abs接枝共聚物的原料的重量份数为100份计,所述乳化剂占0.05-0.2份。
15、其中,所述含有1-25个碳原子的烷基硫醇包含甲基硫醇、正十二烷基硫醇、正十六硫醇中的一种或者多种。
16、烷基碳数在6-22之间的烷基硫酸盐包含十二烷基硫酸钠。
17、烷基碳数在6-22之间的烷基苯磺酸盐包含十二烷基苯磺酸钠。
18、烷基碳数在6-22之间的脂肪酸盐包含油酸盐和/或十八烷二酸皂。
19、在某些优选的实施方式中,所述乳化剂包含十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸盐、歧化松香酸皂、十八烷二酸皂中的一种或者多种。
20、上述油酸盐可以是钾盐和/或钠盐。歧化松香酸皂包含歧化松香酸钾皂和/或歧化松香酸钠皂。十八烷二酸皂包含1.18-十八烷二酸钾皂和/或1.18-十八烷二酸钠皂。更优选的,所述乳化剂为1.18-十八烷二酸皂。
21、进一步的,abs接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物的质量比为70:30-30:70;和/或,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量为27-30%。
22、进一步的,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料按照重量份数计,包括 30-55份的丁二烯、 2-10份的丙烯腈、0.05-0.5份的引发剂和40-110的水;
23、可选的,所述引发剂为无机过氧化物引发剂。
24、其中无机过氧化物引发剂包括过硫酸盐引发剂、过磷酸盐引发剂中的一种或多种。过硫酸盐引发剂包含过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或者多种。过磷酸盐包含过磷酸钾、过磷酸钠中的一种或者多种。
25、进一步的,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料还包括交联剂、分子量调节剂、乳化剂、电解质中的一种或者多种;
26、优选的,所述交联剂包含酯类交联剂和/或二乙烯类交联剂;
27、优选的,所述分子量调节剂包含含有1-25个碳原子的烷基硫醇;
28、优选的,所述乳化剂包含阴离子型乳化剂,更优选的,所述阴离子型乳化剂选自烷基碳数在6-22之间的烷基苯磺酸盐、烷基碳数在6-22之间的烷基硫酸盐、烷基碳数在6-22之间的脂肪酸盐、歧化松香酸皂中的一种或者多种,更优选的,所述乳化剂为1.18-十八烷二酸皂;
29、优选的,所述电解质包含钾盐和/或钠盐;
30、优选的,以所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料的重量份数为100份计,所述交联剂占0.01-0.3份;
31、优选的,以所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料的重量份数为100份计,所述分子量调节剂占0.01-0.3份;
32、优选的,以所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料的重量份数为100份计,所述乳化剂占0.05-2.5份;
33、优选的,以所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料的重量份数为100份计,所述电解质占 0.1-1份。
34、其中,酯类交联剂包含三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或者多种。
35、二乙烯类交联剂包含二乙烯基苯。
36、含有1-25个碳原子的烷基硫醇包含甲基硫醇、正十二烷基硫醇、正十六硫醇中的一种或者多种。
37、烷基碳数在6-22之间的烷基硫酸盐包含十二烷基硫酸钠。
38、烷基碳数在6-22之间的烷基苯磺酸盐包含十二烷基苯磺酸钠。
39、烷基碳数在6-22之间的脂肪酸盐包含油酸盐和/或十八烷二酸皂。
40、在某些优选的实施方式中,所述乳化剂包含十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸盐、十八烷二酸皂、歧化松香酸皂中的一种或者多种。
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【技术保护点】
1.一种ABS树脂,其特征在于,包括ABS接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物,所述ABS接枝共聚物的原料按照重量份数计,包括20-30份的聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳、4-18份的苯乙烯类单体、1-10份的丙烯腈类单体、0.001-2份的引发剂和5-65份的水,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量小于34%且大于25%。
2.根据权利要求1所述的ABS树脂,其特征在于,所述苯乙烯类单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或者多种;和/或,所述丙烯腈类单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或者多种;和/或,所述引发剂包含有机过氧化物引发剂;和/或,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的粒径为280-400nm。
3.根据权利要求1或2所述的ABS树脂,其特征在于,所述ABS接枝共聚物的原料还包括活化剂、分子量调节剂和乳化剂中的一种或者多种;
4.根据权利要求1-3中任一所述的ABS树脂,其特征在于,ABS接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物的质量比为70:30-30:70;和/或,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量为27-30%。
6.根据权利要求5所述的ABS树脂,其特征在于,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料还包括交联剂、分子量调节剂、乳化剂、电解质中的一种或者多种;
7.根据权利要求5所述的ABS树脂,其特征在于,所述丁二烯与丙烯腈的质量比为80-95:20-5。
8.一种权利要求1-7中任一所述的ABS树脂的制备方法,其特征在于,将ABS接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物混合,制得ABS树脂;
9.根据权利要求8所述的ABS树脂的制备方法,其特征在于,所述ABS接枝共聚物的制备方法包括,取聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳、苯乙烯类单体、丙烯腈类单体、引发剂和水混合,加热聚合,凝聚,制得ABS接枝共聚物;
10.根据权利要求9所述的ABS树脂的制备方法,其特征在于,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的制备方法包括,取丁二烯、丙烯腈、引发剂和水混合,加热聚合,制得聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳;
11.一种树脂制品,其特征在于,由权利要求1-7中任一所述的ABS树脂或者权利要求8-10中任一所述的ABS树脂的制备方法制得的ABS树脂。
...【技术特征摘要】
1.一种abs树脂,其特征在于,包括abs接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物,所述abs接枝共聚物的原料按照重量份数计,包括20-30份的聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳、4-18份的苯乙烯类单体、1-10份的丙烯腈类单体、0.001-2份的引发剂和5-65份的水,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量小于34%且大于25%。
2.根据权利要求1所述的abs树脂,其特征在于,所述苯乙烯类单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或者多种;和/或,所述丙烯腈类单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或者多种;和/或,所述引发剂包含有机过氧化物引发剂;和/或,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的粒径为280-400nm。
3.根据权利要求1或2所述的abs树脂,其特征在于,所述abs接枝共聚物的原料还包括活化剂、分子量调节剂和乳化剂中的一种或者多种;
4.根据权利要求1-3中任一所述的abs树脂,其特征在于,abs接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物的质量比为70:30-30:70;和/或,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈含量为27-30%。
5.根据权利要求1-4中任一所述的abs树脂,其特征在于,所述聚(丁二烯-丙烯腈)胶乳的原料按...
【专利技术属性】
技术研发人员:涂凯,孙一峰,赵以兵,赵国威,秦凯,吕彦文,顾胜利,李旅,李超峰,周婷,王磊,黎源,
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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