【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚酰亚胺材料，具体涉及一种疏水型热塑性聚酰亚胺树脂及其制备方法。
技术介绍
1、聚酰亚胺具有较高的热稳定性、良好的力学性能和优异的化学性能，广泛应用于微电子和航空航天领域。同时聚酰亚胺可作为介电保护层和钝化层，应用于重要设备微电子器件的封装制造。
2、尽管聚酰亚胺具有较低的表面能，但目前已知的聚酰亚胺仍能吸收一定的水分，造成金属腐蚀、封装破裂、薄膜与金属黏合失效，以及介电性能下降等问题。因此，需要对聚酰亚胺膜进行疏水化改性。
3、疏水化改性通常是对聚酰亚胺表面涂覆疏水涂层或者构筑微纳结构，涂覆疏水涂层主要是在涂覆含氟化合物如聚四氟乙烯ptfe、聚偏二氟乙烯pvdf以及氟碳涂料等，尽管涂覆了含氟化合物后，表面疏水性得到了极大改善，但是由于含氟材料的双面性，其与聚酰亚胺界面的结合力也较弱，容易造成氟涂层的脱落。采用化学方法构筑微纳结构可以显著提高疏水性能，甚至可以达到超疏水性能，然而纳米粒子紧靠连接层与聚酰亚胺连接，属于物理粘接，无法和聚酰亚胺形成牢靠的结合力，在使用过程中仍然会造成粒子的脱落，疏水周期保持时间短，因此如何提高聚酰亚胺膜表面疏水性的同时，使疏水层保持较长的疏水周期是人们亟待解决的难题。
技术实现思路
1、为克服上述缺点，本专利技术的目的之一在于提供一种疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，不用对聚酰亚胺表面涂覆疏水涂层或者构筑微纳结构，避免了掺杂带来的结构强度降低，在提高聚酰亚胺疏水性的同时，能保持较长的疏水周期。
2、为了达到以上
3、
4、其中，n≥5；
5、ar选自芳香族结构；
6、r1和/或r2为含氟烷基链，r1和r2相同或者相互独立、互不相关。
7、优选地，n≥50。
8、进一步优选地，n≥100。
9、进一步地，r1和r2为rf或-coorf中的任意一种，rf为含氟烷基链。
10、进一步地，rf为-(ch2)xry，其中x≥0，ry为全氟烷基链。
11、进一步地，rf为下列结构中的任意一种：
12、
13、其中，m≥0。
14、进一步地，ar为下列结构中的任意一种：
15、。
16、进一步地，疏水型热塑性聚酰亚胺树脂的制备原料包括二酐单体和二胺单体，二酐单体为下列结构中的任意一种：
17、
18、
19、
20、。
21、进一步地，二胺单体的结构式为：
22、
23、其中，r1和/或r2为含氟烷基链，r1和r2相同或者相互独立、互不相关。
24、进一步地，二胺单体为下列结构中的任意一种：
25、
26、其中rf为含氟烷基链。
27、进一步地，二胺单体的合成路线为：
28、
29、其中，rf为含氟烷基链；
30、r1和/或r2为含氟烷基链，r1和r2相同或者相互独立、互不相关。
31、进一步地，当原料1中官能团a和/或b为f原子时，二胺单体的具体合成步骤为：
32、步骤1、将原料1、rf-oh、碱加入到极性溶剂中，升温搅拌，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到中间体1；
33、步骤2、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，升温搅拌，反应结束后，重结晶制得二胺单体。
34、更进一步地，当原料1中官能团a和/或b为f原子时，二胺单体的具体合成步骤为：
35、步骤1、将原料1、rf-oh、碱加入到极性溶剂中，在80℃~150℃下搅拌2~24h，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到固体，经过清洗和干燥后获得中间体1；
36、步骤2、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，在80℃~150℃下搅拌2~24h，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到固体，经过清洗和干燥后制得二胺单体。
37、进一步地，当原料1中官能团a和/或b为羧基时，合成步骤为：
38、步骤（1）、将原料1、rf-oh、酸催化剂加入到甲苯中，升温回流搅拌反应，反应结束后，重结晶，得到中间体1；
39、步骤（2）、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，升温搅拌，反应结束后，重结晶制得二胺单体。
40、更进一步地，当原料1中官能团a和/或b为羧基时，合成步骤为：
41、步骤（1）、将原料1、rf-oh、酸催化剂加入到甲苯中，在80℃~150℃下回流搅拌2~24h，反应结束后，旋转蒸发除去甲苯，通过重结晶，得到中间体1；
42、步骤（2）、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，在80℃~150℃下搅拌2~24h，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到固体，经过清洗和干燥后制得二胺单体。
43、进一步地，当原料1中官能团a和b分别为f原子和羧基时，合成步骤为：
44、步骤（1）、将原料1、rf-oh、酸催化剂加入到甲苯中，升温回流搅拌反应，反应结束后，重结晶，得到产物；
45、步骤1、将步骤（1）得到的产物、rf-oh、碱加入到极性溶剂中，升温搅拌反应，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到中间体1；
46、步骤2、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，升温搅拌，反应结束后，重结晶制得二胺单体。
47、更进一步地，当原料1中官能团a和b分别为f原子和羧基时，合成步骤为：
48、步骤（1）、将原料1、rf-oh、酸催化剂加入到甲苯中，在80℃~150℃下回流搅拌2~24h，反应结束后，旋转蒸发除去甲苯，通过重结晶，得到产物；
49、步骤1、将步骤（1）得到的产物、rf-oh、碱加入到极性溶剂中，在80℃~150℃下搅拌2~24h，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到固体，经过清洗和干燥后获得中间体1；
50、步骤2、将中间体1、对氨基苯酚、碱加入到极性溶剂中，在80℃~150℃下搅拌2~24h，反应结束后，将反应液倒入水中，过滤得到固体，经过清洗和干燥后制得二胺单体。
51、进一步地，步骤1和/或步骤（1）中，原料1与rf-oh的摩尔比为1:1~5。
52、进一步地，步骤1和/或步骤2和/或步骤（2）中，碱为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠中的至少一种。
53、进一步地，步骤1中，原料1与碱的摩尔比为1:1~5。
54、进一步地，步骤2和/或步骤（2）中，中间体1与碱的摩尔比为1:1~5。
55、进一步地，步骤2和/或步骤（2）中，中间体1与对氨基苯酚的摩尔比为1:1~5。
56、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂具有如下结构式：
2.根据权利要求1所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述R1和R2为Rf或-COORf中的任意一种，所述Rf为含氟烷基链。
3.根据权利要求2所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述Rf为-(CH2)xRy，其中x≥0，Ry为全氟烷基链。
4.根据权利要求2所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，Rf为下列结构中的任意一种：
5.根据权利要求1所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，Ar为下列结构中的任意一种：
6.根据权利要求1所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述疏水型热塑性聚酰亚胺树脂的制备原料包括二胺单体和二酐单体，所述二胺单体的结构式为：
7.根据权利要求6所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述二胺单体为下列结构中的任意一种：
8.根据权利要求6所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述二胺单体的合成路线如下：
9.根据权利要求1~
10.根据权利要求9所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于，所述二胺单体和所述二酐单体的摩尔比为1：1.05~2；
...【技术特征摘要】
1.一种疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂具有如下结构式：
2.根据权利要求1所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述r1和r2为rf或-coorf中的任意一种，所述rf为含氟烷基链。
3.根据权利要求2所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，所述rf为-(ch2)xry，其中x≥0，ry为全氟烷基链。
4.根据权利要求2所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，rf为下列结构中的任意一种：
5.根据权利要求1所述的疏水型热塑性聚酰亚胺树脂，其特征在于，ar为下列结构中的任意一种：
6.根据权...
【专利技术属性】
技术研发人员：聂建，朱歆颀，
申请(专利权)人：江苏集萃功能材料研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：
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