【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及生物医药领域，具体涉及两亲性eu配合物及其制备方法与在检测四环素中的应用。
技术介绍
1、四环素盐酸盐（tetracycline hydrochloride，tc）类抗生素是一类广谱药物，由于其毒性较小且价格便宜，因此在养殖业中被广泛使用。然而，如果畜禽在使用四环素类兽药期间没有严格遵守使用规定，或者在使用后没有经过充分的清洗和处理，其中的残留物质可能会进入到人类食品链中，对人体健康造成潜在的威胁。长期过量食用含有四环素类兽药残留的食品，可能会导致肝和肾等内脏器官的受损，进一步引起头痛、头晕、恶心、呕吐等不适症状。严重的话，可能会损害中枢神经系统和造血功能，甚至影响生殖系统的正常发育和功能。
2、为保障食品安全，国家对食品中兽药残留的标准进行了明确规定，其中对四环素类兽药残留的限制非常严格。根据《食品中兽药最大残留限量》（gb 31650-2019）的规定，食品中四环素类兽药残留的最大限量标准如下：
3、猪肉、牛肉、羊肉、鸡肉和鸡蛋中四环素类兽药残留量不得超过0.1毫克/千克；
4、牛奶和其他乳制品中四环素类兽药残留量不得超过0.05毫克/千克。
5、目前四环素盐酸盐主要通过传统的液相色谱分析检测，用于快速检测的试剂较少。与仪器检测方法相比，荧光检测方法有快速、灵敏、高选择性以及携带方便等优点，同时具有较低的检测限（lod）。由于镧系离子独特的光物理性质，如大的stokes位移、窄的f-f跃迁光谱带、长的荧光寿命，因此可以有效避免背景荧光的干扰，提高信噪比以及检测灵敏
技术实现思路
1、本专利技术旨在提供两亲性eu配合物及其制备方法与在检测四环素中的应用，所述两亲性eu配合物能够特异响应四环素盐酸盐，可对四环素盐酸盐进行定性、定量检测，且检测限低、灵敏度高，同时具备一定的稳定性。
2、第一方面，本专利技术提供一种两亲性eu配合物，结构如式ⅰ所示：
3、。
4、本专利技术提供的两亲性eu配合物具有亲水性和亲脂性，其中含有纳米粒子结构，当待测样品中含有四环素盐酸盐时，四环素盐酸盐能与两亲性eu配合物中的铕发生静电作用，荧光测定时可在590 nm、615 nm、650 nm和705 nm处检测到发射峰，从而实现对四环素盐酸盐的定性、定量检测。
5、第二方面，本专利技术提供一种两亲性eu配合物的制备方法，包括以下步骤：
6、在溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯进行烷酰胺化后还原，再与铕盐进行配位得两亲性eu配合物。
7、可选地，二氯甲烷溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯进行烷酰胺化反应，生成1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
8、可选地，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯在0℃下反应10 h-12 h后，分离得1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
9、可选地，1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯的摩尔比为1: (0.8-2)，优选为1:1.5。
10、可选地，1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯反应以引入烷基链。
11、可选地，在1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺中加入三氟乙酸，25 ℃下还原10 h-12 h得配体。
12、可选地，1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺与三氟乙酸反应可将叔丁酯基还原成羧基。
13、可选地，1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺与三氟乙酸的摩尔比为1: (3.2-4.5)，优选为1:4。
14、可选地，四氢呋喃溶剂中，将配体与铕盐在50 ℃下反应10 h-12 h，得两亲性eu配合物。
15、可选地，所述铕盐包括硝酸铕和氯化铕中任意一种。
16、可选地，配体与铕盐的摩尔比为1: (2.5-4.5)，优选为1:3。
17、第三方面，本专利技术提供上述任一可选制备方法中所制备的两亲性eu配合物在四环素盐酸盐检测中的应用。
18、本专利技术提供的两亲性eu配合物用于四环素盐酸盐的检测时，能够特异响应四环素盐酸盐，可对四环素盐酸盐进行定性、定量检测，且检测限低、灵敏度高，同时具备一定的稳定性。
19、可选地，应用包括定性检测和定量检测。
20、可选地，对四环素盐酸盐进行定性检测时包括：将待测样品与两亲性eu配合物混合后进行荧光测定，当在590 nm、615 nm、650 nm和705 nm处检测到发射峰，则所述待测样品中含有四环素盐酸盐。
21、可选地，对四环素盐酸盐进行定量检测时包括：将待测样品与两亲性eu配合物混合后测定在590 nm、615 nm、650 nm和705 nm处的荧光强度，并根据荧光强度与滴定曲线计算所述待测样品中四环素盐酸盐的浓度；其中：所述滴定曲线为预先测定的四环素盐酸盐标液、两亲性eu配合物之间的摩尔比与荧光比值的关系曲线。
22、可选地，所述滴定曲线中四环素盐酸盐与两亲性eu配合物的摩尔比为1:1。
23、可选地，待测样品中四环素盐酸盐的线性指示范围为6 μmol/l-22 μmol/l，在σ=0.2时，对四环素盐酸盐的检测限为9.5×10-3 μmol/l。
24、本专利技术提供的两亲性eu配合物用于四环素盐酸盐的检测的应用，原料成本低廉，实际应用价值高且制备方法简单，适合工业化批量生产。
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1.一种两亲性Eu配合物，其特征在于，结构如式Ⅰ所示：
2.一种如权利要求1所述的两亲性Eu配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯进行烷酰胺化后还原，再与铕盐进行配位得两亲性Eu配合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，二氯甲烷溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯进行烷酰胺化反应，生成1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯在0 ℃下反应10 h-12 h后，分离得1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与所述十二烷酰氯的摩尔比为1: (0.8-2)。
6.根据权利要求
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺与所述三氟乙酸的摩尔比为1: (3.2-4.5)。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，四氢呋喃溶剂中，将配体与铕盐在50℃下反应10 h-12 h，得两亲性Eu配合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述铕盐包括硝酸铕和氯化铕中任意一种；所述配体与所述铕盐的摩尔比为1: (2.5-4.5)。
10.一种如权利要求1所述的两亲性Eu配合物、或如权利要求2至9任一项所述制备方法制备的两亲性Eu配合物在四环素盐酸盐检测中的应用，其特征在于，包括定性检测和定量检测。
...【技术特征摘要】
1.一种两亲性eu配合物，其特征在于，结构如式ⅰ所示：
2.一种如权利要求1所述的两亲性eu配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯进行烷酰胺化后还原，再与铕盐进行配位得两亲性eu配合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，二氯甲烷溶剂中，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯进行烷酰胺化反应，生成1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，将1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯与十二烷酰氯在0 ℃下反应10 h-12 h后，分离得1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯-10-碳十二烷酰胺。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7-三乙酸三叔丁酯...
【专利技术属性】
技术研发人员：曹迁永，张振文，范钰，肖宇，刘欣雨，
申请(专利权)人：南昌大学，
类型：发明
国别省市：
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