抗坏血酸盐的悬浮液及其作为抗氧化剂的用途制造技术

本发明专利技术公开了包含如下组分在抗坏血酸盐不溶于其中的分散剂中的悬浮液：Ａ）至少一种选自类胡萝卜素、类视黄素和不饱和脂肪酸的氧化敏感物质，和Ｂ）一种或几种抗坏血酸盐的固体颗粒。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及抗坏血酸盐的悬浮液、其制备及其作为抗氧化剂在化妆品、药物以及人和动物营养物中的用途。脂肪和油以及亲油性活性物质如类胡萝卜素和类视黄素的氧化在化妆品和药物制剂以及人用食品和动物饲料的生产和储存中通常是一个严重问题。脂肪和油的氧化尤其导致人和动物用食品以及化妆品和药物制剂酸败，这通常导致这些产品不能使用。在食品和饲料领域中广泛用作着色颜料的活性物质如类胡萝卜素的氧化可导致不希望的降解反应和类胡萝卜素颜色强度的降低或丧失。这类类视黄素包括用于化妆品和皮肤病学中的最具活性物质中的一些。它们尤其用于调节上皮细胞的正常细胞生长并影响其分化。因此，将视黄酸用于治疗痤疮并将视黄醇用于例如抗皱霜。然而，类视黄素的使用同样存在很大限制，这尤其可归因于这类化合物非常不稳定。这就是为什么在生产含类视黄素的制剂的过程中必然会观察到严格的预防措施的原因。例如，生产必须整个在保护性气体下进行且成品的包装必须不透氧。对此的抗氧化效果通过排除光和氧气、加入重金属配合物质如柠檬酸盐、棓酸盐或酒石酸盐以及加入天然抗氧化剂(维生素E、维生素C、肌肽、棓酸盐)或合成抗氧化剂(丁基化羟基茴香醚、丁基化羟基甲苯)而提供。使用上述合成抗氧化剂从毒理学和-由于其缺乏生物降解能力-生态学观点来看并不总是无可非议的。已经描述了许多用于稳定类视黄素的方法。因此，EP-A-1 055 720公开了通过使用硫代化合物或糖蛋白并隔绝氧气而稳定对氧敏感的化合物。WO 93/00085和EP-A-0 440 398公开了将水溶性和脂溶性抗氧化剂与螯合剂一起用于稳定类视黄素。EP-A-0 590 029描述了微米级的抗坏血酸颗粒的悬浮液及其尤其作为脂肪、油、类胡萝卜素和人用食品的抗氧化剂的用途。WO 01/67896描述了一种通过研磨水溶性维生素的固体颗粒直至平均粒度为0.1-100μm而制备这些颗粒的油性悬浮液的方法。然而，上述方法并不总是产生在本专利技术意义上的足够稳定性。相反，水溶性抗氧化剂，尤其是抗坏血酸，和脂溶性抗氧化剂，尤其是生育酚，均在一定浓度范围内在类视黄素方面显示出去稳定效果。此外，在与类视黄素一起使用某些抗氧化剂组合时，在某些情况下可能出现不希望的副作用，例如制剂的黄变，这使得这些体系无法用于化妆品或食品领域中。本专利技术的目的是提供一种不具有上述现有技术的缺点的抗氧化剂组合物。我们发现该目的由包含如下组分在抗坏血酸盐不溶于其中的分散剂中的悬浮液实现A)至少一种选自类胡萝卜素、类视黄素和不饱和脂肪酸的氧化敏感物质，和B)一种或多种抗坏血酸盐的固体颗粒。类胡萝卜素根据本专利技术是指下列单独或以混合物使用的化合物β-胡萝卜素、番茄红素、叶黄素、虾青素、玉米黄质、隐黄质、柑黄素(citranaxanthin)、角黄素、胭脂素、β-阿朴-4-胡萝卜醛、β-阿朴-8-胡萝卜醛、β-阿朴-8-胡萝卜酸酯。优选使用的类胡萝卜素是β-胡萝卜素、番茄红素、叶黄素、虾青素、玉米黄素、柑黄素和角黄素。类胡萝卜素此外可以以结晶形式或以配制剂-例如EP-A-0 065 193所公开的干粉形式使用。在番茄红素、虾青素和角黄素情况下优选使用含番茄红素、虾青素和角黄素以及抗坏血酸盐的干粉，例如LycoVit、LucantinPink和LucantinRed(番茄红素、虾青素和角黄素各自的10％干粉，购自BASFAG，Ludwigshafen，德国)。类视黄素对本专利技术而言是指维生素A醇(视黄醇)及其衍生物如维生素A醛(视黄醛)、维生素A酸(视黄酸)和维生素A酯(例如乙酸视黄酯、丙酸视黄酯和棕榈酸视黄酯)。就此而言，术语“视黄酸”包括全反式-视黄酸和13-顺式-视黄酸。术语“视黄醇”和“视黄醛”优选包括全反式-化合物。优选用于本专利技术的悬浮液的类视黄素是全反式-视黄醇，下文称为视黄醇。不饱和脂肪酸的实例是十一烯酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸。术语“抗坏血酸”包括L-抗坏血酸及其非对映异构体形式，D-抗坏血酸(异抗坏血酸)。将L-抗坏血酸的盐用作本专利技术固体颗粒的优选实施方案。L-抗坏血酸盐的实例是L-抗坏血酸的碱金属或碱土金属盐，如L-抗坏血酸钠、L-抗坏血酸钾或L-抗坏血酸钙，还有L-抗坏血酸与有机胺化合物的盐，如胆碱抗坏血酸盐或L-肉碱抗坏血酸盐。优选使用L-抗坏血酸的碱金属盐，特别优选L-抗坏血酸钠。术语“抗坏血酸”或“抗坏血酸盐”下文指L形式。上述抗坏血酸盐可以以纯度大于95％，优选大于98％，特别优选大于99％的结晶形式使用，也可以配制形式使用，例如作为颗粒、珠粒或喷雾干燥粉末使用。优选呈结晶形式的上述盐。抗坏血酸盐不溶于其中的合适分散剂通常是那些抗坏血酸盐在其中的溶解度低于0.01g/g分散剂的物质。这些分散剂包括例如脂肪、油、蜡和有机溶剂如醚类，石油醚，芳烃如甲苯或二甲苯，氯代烃类如二氯甲烷或氯仿。抗坏血酸盐不溶于其中且优选用于本专利技术的分散剂是指适合用于化妆品和人或动物营养物中的油。合适的化妆品油性物质的实例是基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇；线性C6-C22脂肪酸与线性C6-C22脂肪醇的酯；支化C6-C13羧酸与线性C6-C22脂肪醇的酯；线性C6-C22脂肪酸与支化醇，尤其是2-乙基己醇的酯；羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛酯；线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯；基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯；基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单/二/三酯混合物；C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸，尤其是苯甲酸的酯；植物油；支化伯醇；取代的环己烷；线性和支化C6-C22脂肪醇的碳酸酯；Guerbet醇碳酸酯；苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯(例如FinsolvTN)；每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化的、对称或不对称的二烷基醚；环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物；硅油和/或脂族烃或环烷烃。合适的聚硅氧烷化合物的实例是二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状聚硅氧烷和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基-改性的聚硅氧烷化合物，它们在室温下可以为液体或树脂状。脂肪的典型实例是甘油酯，而合适的蜡尤其是蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、石蜡或微晶蜡，合适的话与亲水性蜡如鲸蜡基硬脂基醇或部分甘油酯组合。可以使用的稳定剂是脂肪酸的金属盐，如硬脂酸镁、铝和/或锌。合适的食用油通常为所有生理上可接受的油-无论是植物来源的还是动物来源的-尤其是那些在20℃下为液体的油或单独或与其他油一起在20℃的悬浮液中形成液相的油。此时应优选提到的那些是向日葵油、棕榈油、芝麻油、玉米油、棉籽油、大豆油或花生油，中等链长的甘油三酯的酯，此外还有鱼油如鲭鱼油、黍鲱油(sprat)或鲑鱼油。对动物营养物特别优选的是鱼油、玉米油、向日葵油和花生油。对食品/药物/化妆品领域额外有利的是中等链长的甘油三酯的酯(例如Grünau的DeliosSK；正辛酸/正癸酸甘油三酯)。上述氧化敏感物质在本专利技术悬浮液中的量为0.1-40重量％，优选0.5-20重量％，特别优选1-15重量％，非常特别优本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含如下组分在抗坏血酸盐不溶于其中的分散剂中的悬浮液：Ａ）至少一种选自类胡萝卜素、类视黄素和不饱和脂肪酸的氧化敏感物质，和Ｂ）一种或多种抗坏血酸盐的固体颗粒。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A延奇，A哈比希，C克普泽尔，A恩斯特，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]