【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及胶乳领域，具体地，涉及一种羧基丁腈胶乳及其制备方法以及由其生产的浸渍成型制品。
技术介绍
1、手套胶乳用于制作手套，主要性能是耐穿刺、耐污染并起到隔离作用，广泛使用在医疗、医药、卫生、美容美发及食品加工等操作行业中。公开号cn117467078a强调通过阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠和糖基双子阳离子表面活性剂的混合物制备得到的羧基丁腈胶乳不仅凝胶含量低、机械稳定性高，且制备方法简单可控，易于工业化生产。由于制备羧基丁腈胶乳聚合初期，聚合体系中酸性很强，混合使用阴离子型乳化剂和阳离子乳化剂，聚合体系中ph值微小的偏差就可能造成全体胶乳凝聚，该方法不适合工业化生产。cn201510679217.4公开了一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法，该胶乳采用二段乳液聚合工艺，丁苯胶乳作为种子乳液，在其存在下以丁二烯、丙烯腈和不饱和羧酸为主单体进行半连续乳液聚合，并辅以多双键型交联单体等功能单体。采用该方法制备得到的胶乳凝胶含量过高，硫化后浸渍成型品收缩不均匀，易形成针孔，无法实现高品质的浸渍成型制品。cn01123473.3专利公开了一种薄型浸渍制品用羧基丁腈胶乳的制备方法。该方法采用氧化-还原乳液聚合工艺，以丁二烯、丙烯腈、不饱和羧酸及不饱和羧酸酯为主单体制备得到较低凝胶含量的胶乳，提高胶乳制品的物化性能。采用该方法制备得到的胶乳中含有的羧酸酯沸点较高，通过抽提技术在中低温环境下很难除去，严重影响浸渍成型制品的穿戴性。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种羧基丁腈乳液及其制
2、本专利技术所述的羧基丁腈乳液，该乳液由1,3-丁二烯单体、丙烯腈单体及乙烯基不饱和羧酸单体，在含磺酸基阴离子型乳化剂、聚氧化乙烯型阴离子乳化剂、链转移剂、电解质及水溶性引发剂存在下，通过乳液共聚合方法制备而成的，反应温度为30～60℃。以聚合过程中参加聚合的全体单体转化率为作为计算基准，当聚合转化率达到40-60％，乳液共聚合过程中补加聚氧化乙烯型阴离子乳化剂。以单体总质量为100wt％作为计算基准，1,3-丁二烯单体占58～75wt％，丙烯腈单体占39～15wt％，乙烯基不饱和羧酸单体占3～10wt％，聚合反应全体单体转化率达到94-97％时，加入阻聚剂并降温终止聚合反应，经消泡，脱除残余单体、浓缩、调整ph，得到羧基丁腈乳液。
3、所述的乙烯基不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸中的一种或多种任意比例的混合物。
4、所述的含磺酸基阴离子型乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠的一种或多种任意比例的混合物；所述的聚氧化乙烯型阴离子乳化剂为聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化乙烯烷基醚磺酸盐，其中氧化乙烯基的个数为12-40，具体而非典型的例子为latemul e-118b(eo个数为18)、latemul e-150(eo个数为23)。所述含磺酸基阴离子型乳化剂与所述的聚氧化乙烯型阴离子乳化剂的质量比为1:0.05～1:0.3，所述的乳化剂总使用量为单体总量的1.0～5.0wt％。
5、所述的链转移剂为十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸异辛酯、巯基丙酸异辛脂的一种或多种任意比例的混合物；链转移剂的使用量为单体总量的0.3～2.0wt％。所述的电解质为乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、碳酸氢钠、碳酸钠、焦磷酸钠的一种或多种任意比例的混合物；所述的电解质的使用量为单体总量的0.02-0.8wt％。
6、所述的水溶性引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵及过氧化氢的一种或多种任意比例的混合物；所述的水溶性引发剂的使用量为单体总量的0.1-3.0wt％。
7、所述的羧基丁腈乳液经后处理，ph为8.0-8.5。
8、本专利技术还提供了所述述羧基丁腈乳液的制备方法，是1,3-丁二烯单体、丙烯腈单体及乙烯基不饱和羧酸单体，在含磺酸基阴离子型乳化剂、聚氧化乙烯型阴离子乳化剂、链转移剂、电解质及水溶性引发剂存在下，通过乳液共聚合，反应温度为30～60℃；以聚合过程中参加聚合的全体单体转化率作为计算基准，当聚合转化率达到40-60％，乳液共聚合过程中补加聚氧化乙烯型阴离子乳化剂；以单体总质量为100wt％作为计算基准，1,3-丁二烯单体占58～75wt％，丙烯腈单体占39～15wt％，乙烯基不饱和羧酸单体占3～10wt％，聚合反应全体单体转化率达到94-97％时，加入阻聚剂并降温终止聚合反应，经消泡，脱除残余单体、浓缩、调整ph，得到羧基丁腈乳液。
9、本专利技术还提供了采用所述的羧基丁腈乳液生产的浸渍成型制品。具体是，将所述的羧基丁腈乳液与湿法球磨形成的硫化分散液混合，经浸渍成型、水洗、硫化工艺制备出浸渍成型制品。
10、采用本专利技术得到的浸渍成型制品具有膜厚均匀、力学性能优异、针孔率极低的优点。
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1.一种羧基丁腈乳液，其特征在于该乳液由1,3-丁二烯单体、丙烯腈单体及乙烯基不饱和羧酸单体，在含磺酸基阴离子型乳化剂、聚氧化乙烯型阴离子乳化剂、链转移剂、电解质及水溶性引发剂存在下，通过乳液共聚合方法制备而成的，反应温度为30～60℃；以聚合过程中参加聚合的全体单体转化率作为计算基准，当聚合转化率达到40-60％，乳液共聚合过程中补加聚氧化乙烯型阴离子乳化剂；以单体总质量为100wt％作为计算基准，1,3-丁二烯单体占58～75wt％，丙烯腈单体占39～15wt％，乙烯基不饱和羧酸单体占3～10wt％，聚合反应全体单体转化率达到94-97％时，加入阻聚剂并降温终止聚合反应；经消泡，脱除残余单体、浓缩、调整pH，得到羧基丁腈乳液。
2.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的乙烯基不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸中的一种或多种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的含磺酸基阴离子型乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠的一种或多种任意比
4.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的链转移剂为十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸异辛酯、巯基丙酸异辛脂的一种或多种任意比例的混合物；链转移剂的使用量为单体总量的0.3～2.0wt％。
5.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的电解质为乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、碳酸氢钠、碳酸钠、焦磷酸钠的一种或多种任意比例的混合物；所述的电解质的使用量为单体总量的0.02-0.8wt％。
6.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的水溶性引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵及过氧化氢的一种或多种任意比例的混合物；所述的水溶性引发剂的使用量为单体总量的0.1-3.0wt％。
7.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的羧基丁腈乳液的pH为8.0-8.5。
8.一种制备权利要求1所述羧基丁腈乳液的方法，其特征在于，1,3-丁二烯单体、丙烯腈单体及乙烯基不饱和羧酸单体，在含磺酸基阴离子型乳化剂、聚氧化乙烯型阴离子乳化剂、链转移剂、电解质及水溶性引发剂存在下，通过乳液共聚合，反应温度为30～60℃；以聚合过程中参加聚合的全体单体转化率作为计算基准，当聚合转化率达到40-60％，乳液共聚合过程中补加聚氧化乙烯型阴离子乳化剂；以单体总质量为100wt％作为计算基准，1,3-丁二烯单体占58～75wt％，丙烯腈单体占39～15wt％，乙烯基不饱和羧酸单体占3～10wt％，
9.一种用权利要求1所述的羧基丁腈乳液生产的浸渍成型制品。
10.根据权利要求9所述的浸渍成型制品，其特征在于，将权利要求1所述的羧基丁腈乳液与湿法球磨形成的硫化分散液混合，经浸渍成型、水洗、硫化工艺制备出浸渍成型制品。
...【技术特征摘要】
1.一种羧基丁腈乳液，其特征在于该乳液由1,3-丁二烯单体、丙烯腈单体及乙烯基不饱和羧酸单体，在含磺酸基阴离子型乳化剂、聚氧化乙烯型阴离子乳化剂、链转移剂、电解质及水溶性引发剂存在下，通过乳液共聚合方法制备而成的，反应温度为30～60℃；以聚合过程中参加聚合的全体单体转化率作为计算基准，当聚合转化率达到40-60％，乳液共聚合过程中补加聚氧化乙烯型阴离子乳化剂；以单体总质量为100wt％作为计算基准，1,3-丁二烯单体占58～75wt％，丙烯腈单体占39～15wt％，乙烯基不饱和羧酸单体占3～10wt％，聚合反应全体单体转化率达到94-97％时，加入阻聚剂并降温终止聚合反应；经消泡，脱除残余单体、浓缩、调整ph，得到羧基丁腈乳液。
2.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的乙烯基不饱和羧酸单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸中的一种或多种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的含磺酸基阴离子型乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠的一种或多种任意比例的混合物；所述的聚氧化乙烯型阴离子乳化剂为聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化乙烯烷基醚磺酸盐，其中氧化乙烯基的个数为12-40；所述含磺酸基阴离子型乳化剂与所述的聚氧化乙烯型阴离子乳化剂的质量比为1:0.05～1:0.3，所述的乳化剂总使用量为单体总量的1.0～5.0wt％。
4.根据权利要求1所述的羧基丁腈乳液，其特征在于，所述的链转移剂为十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇、巯基乙酸-2-乙基己酯...
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