【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药领域，具体涉及一种异噁唑啉类衍生物及其制备方法与用途。
技术介绍
1、农药为解决人类粮食问题发挥了极为重要的作用，但是随着农药的长期使用，病害虫获得耐药性，难以通过一直以来使用的现有农药来防除的情况增加。另外现有部分农药对农业益虫毒性高，而且有些长期残留在环境中，由此搅乱生态系统，该问题不断严重。为解决以上问题还需要更有效、更低毒性、更低残留性或具有不同的作用位点的新型化合物。
2、专利文献us20070066617公开了如下所示苯甲酰胺类异噁唑啉类化合物ck1(化合物编号6-038)：
3、
4、然而，上述化合物的生物活性仍有待进一步改善。为发现性能更加优异的杀虫、杀螨剂，专利技术人进行了深入研究。为解决现有技术中存在的上述问题，本专利技术提供了一种取代的苯甲酰胺异噁唑啉类衍生物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途。
技术实现思路
1、本专利技术涉及具有式(i)的化合物(包括所有立体异构体)、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物、或其药学上可接受的盐，
2、
3、式(i)中
4、r1、r2、r3相同或不同，彼此独立地选自h、f、cl、br、cf3、ch3或cn；
5、r4选自c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基-、c1-c6卤代烷基或c1-c3烷氧基c1-c6烷基-；
6、r5选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或噻唑基，其中所述吡啶
7、m选自0、1或2。
8、根据本专利技术的实施方案，式(i)中，r1、r2、r3可以相同或不同，彼此独立地选自h、f、cl、cf3、ch3或cn；
9、r4可以选自c1-c6烷基、c3-c6环烷基、c3-c6环烷基c1-c6烷基-、c1-c6卤代烷基、c1-c3烷氧基c1-c6烷基-；
10、r5可以选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或噻唑基，其中所述吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或噻唑基任选地被1至3个选自以下的取代基取代：f、cl、cf3；
11、m可以选自1或2。
12、根据本专利技术的实施方案，式(i)中，r1、r2、r3可以相同或不同，彼此独立地选自h、f、cl或cf3；
13、r4可以选自c3-c6环烷基或c3-c6环烷基甲基；
14、r5可以选自以下取代基：
15、m可以选自1或2。
16、根据本专利技术的实施方案，r1可以选自cl、cf3、f；
17、r2可以选自h、f、cl；
18、r3可以选自f、cl、cf3；
19、r4可以选自
20、r5可以选自
21、m可以选自1或2。
22、根据本专利技术的实施方案，r1、r2、r3可以选自以下组合：
23、r1为cl，r2为h，r3为cl；或者
24、r1为cl，r2为f，r3为cl；或者
25、r1为cf3，r2为h，r3为cf3；或者
26、r1为f，r2为f，r3为f；或者
27、r1为cl，r2为cl，r3为cl；或者
28、r1为cl，r2为cl，r3为cf3；或者
29、r1为cl，r2为h，r3为cf3；或者
30、r1为cl，r2为f，r3为cf3。
31、根据本专利技术的实施方案，r5可以选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或噻唑基，其中所述吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基或噻唑基任选地被1至3个r取代，每个r相同或不同，彼此独立地选自：h、f、cl、br、ch3或cf3；
32、根据本专利技术的实施方案，r5可以选自以下取代基：每个r相同或不同，彼此独立地选自：h、f、cl、br、ch3或cf3；
33、根据本专利技术的实施方案，r5可以选自
34、
35、根据本专利技术的实施方案，所述式(i)化合物选自如下化合物，
36、
37、表1
38、
39、
40、
41、
42、
43、
44、
45、
46、
47、
48、本专利技术还提供如上式(i)所示化合物的制备方法，包括如下步骤：
49、1)式(vi)化合物与卤化剂发生反应得到式(v)化合物；
50、2)式(v)化合物与式(iv)化合物发生反应得到式(iii)化合物；
51、3)式(iii)化合物与式(ii)化合物发生反应得到式(i)化合物。
52、
53、其中r1、r2、r3、r4、r5、m具有如上所述的定义；l1，l2选自离去基团，例如cl、br、i或f。
54、式(iv)所示的胺可以参考wo2009080250中记载的方法制备，或者可以采用本领域技术人员所知的方法制备。
55、根据本专利技术的实施方案，步骤1)中所述卤化剂选自亚硫酰氯、草酰氯或二氯亚砜。
56、根据本专利技术的实施方案，步骤1)中所述反应的温度可以为0～100℃，例如0-50℃，如0～30℃。
57、根据本专利技术的实施方案，步骤2)中所述反应可以在碱的存在下进行，所述碱可选自有机碱或无机碱，如吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)吡啶(dmap)、二异丙基乙胺(diea)、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾或氢化钠等中的一种、两种或者更多种。
58、根据本专利技术的实施方案，步骤2)可以在溶剂存在下进行，所述溶剂可选自n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二氧六环、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷。
59、根据本专利技术的实施方案，步骤2)中所述反应的温度可以为0～120℃，例如0-50℃，如15～30℃。
60、根据本专利技术的实施方案，步骤3)中所述反应可以在碱的存在下进行，所述碱可选自有机碱或无机碱，如吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)吡啶(dmap)、二异丙基乙胺(diea)、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾或氢化钠等中的一种、两种或者更多种。
61、根据本专利技术的实施方案，步骤3)可以在溶剂存在下进行，所述溶剂可选自n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二氧六环、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷，四氢呋喃。
62、根据本专利技术的实施方案，步骤3)中所述反应的温度可以为0～120℃，例如0-50℃，如15～30℃。
63、根据本专利技术的实施方案，式(vi)所示化合物的制备方法包括以下步骤：
64、
65、(1)式(x)化合物与羟胺或盐酸羟胺反应得到式(本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，
2.根据权利要求1所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(I)中，R1、R2、R3相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl、CF3、CH3或CN；
3.根据权利要求1或2所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(I)中，R1、R2、R3相同或不同，彼此独立地选自H、F、Cl或CF3；
4.根据权利要求1～3任一项所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，所述式(I)化合物选自如下化合物，
5.权利要求1～4任一项所述式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐的制备方法，包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述式(VI)化合物的制备方法，包括如下步骤：
7.一种农药组合物，其特征在于，所述农药组合物包含作
8.权利要求1-4任一项所述式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种作为农药，例如杀虫剂和/或杀螨剂的用途。
9.权利要求1-4任一项所述式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种在制备农药中的用途，例如在制备杀虫剂和/或杀螨剂中的用途。
10.一种防治害虫和/或害螨的方法，其特征在于，所述方法包括将权利要求1-4任一项所述有效量的式(I)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐中的一种、两种或者更多种，或将权利要求7所述的组合物施于害虫和/或害螨的生长介质上。
...【技术特征摘要】
1.式(i)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，
2.根据权利要求1所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(i)中，r1、r2、r3相同或不同，彼此独立地选自h、f、cl、cf3、ch3或cn；
3.根据权利要求1或2所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，式(i)中，r1、r2、r3相同或不同，彼此独立地选自h、f、cl或cf3；
4.根据权利要求1～3任一项所述的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐，其特征在于，所述式(i)化合物选自如下化合物，
5.权利要求1～4任一项所述式(i)所示的化合物、其立体异构体、消旋体、互变异构体、氮氧化物或其药学上可接受的盐的制备方法，包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述式(vi)化合物的制备...
【专利技术属性】
技术研发人员：迟会伟，刘莹，韩君，吴建挺，徐龙祥，杨绎，张晓敏，杜科莹，
申请(专利权)人：山东省联合农药工业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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