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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于湿法冶金,具体涉及一种铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法。
技术介绍
1、铜阳极泥是有色金属冶金过程中的一种重要的“二次资源”,因含有大量的有价金属而成为提炼有价金属的重要原料;铜阳极泥的成分主要受铜阳极板的组成、铸造质量和电解精炼条件影响,导致化学组成非常复杂且各种成分含量波动非常大,通常含cu、pb、se、te、as、sb、bi等有价元素以及au和ag等贵金属元素;其中,硒不仅是所有生物必需的微量元素,还是一种重要的工业原料,广泛应用于冶金、玻璃、电子、化工、农业、医药、生物等领域;目前,90%硒原料的均来自于阳极泥,铜阳极泥中的硒品位约为4%-12%,主要以cu2se、ag2se、pbse及单质se等形式存在;铜阳极泥中的铜主要以cu2s、cu2o、cu2se、cu2te组成的不定性化合物存在,银主要为ag、ag2se、ag2te、cuagse、agcl的形式存在,金呈(ag、aute)或游离状态。
2、铜阳极泥的处理工艺可以分为三种:传统火法工艺,半湿法工艺,湿法工艺。传统火法工艺存在设备投资大、流程冗长、返料多和贵金属直收率低等不足,并且排放烟尘中含有as、sb和pb多种等有毒金属氧化物,容易引发环境污染。半湿法工艺将焙烧和湿法处理相结合,该法存在生产成本高,原料适应性差,耗能偏高,废水处理量大等问题;湿法工艺由于其环境、经济和技术上的优势,已被广泛应用于从低品位矿石或“二次资源”提取有价金属;在湿法冶炼工艺中,常压氧化酸浸具有设备简单、操作流程简单、硫酸用量少、阳极泥中无银损失等优点
技术实现思路
1、本专利技术采用过硫酸盐对铜阳极泥中的铜选择性浸出,避免高浸出能耗高,设备复杂问题,对硒几乎无浸出作用,采用h2o2可作硒的氧化剂,其反应速度快,没有重金属废水排放,因此在前处理阶段采用两段式选择性浸出铜和硒,在一定程度上避免了物质的二次分离,减少损耗。
2、采用两阶段浸出工艺研究铜和硒的浸出率,用过硫酸钾对铜阳极泥进行脱铜,再用过氧化氢浸出硒;后处理阶段,可使用硫脲以硝酸铁(硫酸铁)和硫酸为辅助剂回收浸渣中的金和银,使贵金属走向集中,避免损耗,后续也可分步提取;
3、本专利技术的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
4、(1)将阳极泥磨细至粒度为75μm,按照液固比为(10-20):1的比例将磨细后的阳极泥加入到浓度范围为2-20g/l的过硫酸盐溶液中,液固比的单位为ml:g,搅拌浸出、过滤、洗涤后得到脱铜渣和铜浸出液。
5、(2)将脱铜渣经过烘干处理,按照液固比为(10-20):1的比例将脱铜渣加入到浸出液ⅰ中,液固比的单位为ml:g,搅拌浸出、过滤、洗涤后得到脱硒渣和硒浸出液;浸出液ⅰ由过氧化氢、可溶性氯盐、硫酸配制得到,在浸出液ⅰ中过氧化氢的浓度为3~15%,可溶性氯盐的浓度为2~12g/l,硫酸的浓度为0.2~0.8mol/l。
6、(3)将脱硒渣烘干处理,按照液固比为(10-20):1的比例将烘干后的脱硒渣加入浸出液ⅱ中,液固比的单位为ml:g;搅拌浸出、过滤、洗涤后固液分离得到含金和银的滤液,浸出液ⅱ由硫脲、硝酸铁和硫酸配制得到,在浸出液ⅱ中过硫脲的浓度为5~30g/l,硝酸铁的浓度为1~8g/l,硫酸的浓度为0.2~1mol/l。
7、优选的,本专利技术步骤(1)中搅拌浸出的条件为在30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-6h。
8、优选的,本专利技术步骤(2)中搅拌浸出的条件为:在温度至30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-4h。
9、优选的,本专利技术步骤(3)中搅拌浸出的条件为:在温度至20-50℃的条件下搅拌浸出2-4h。
10、优选的,本专利技术步骤(1)中过硫酸盐包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠。
11、优选的,本专利技术步骤(2)中可溶性氯盐包括氯化钠、氯化钾、氯化铵。
12、本专利技术的原理,铜阳极泥中的铜存在形式复杂,主要以cu2s、cu2o、cu2se、cu2te的化合物存在,与过硫酸钾发生氧化反应会产生cuso4,该工序涉及的化学反应如下:
13、
14、cu2s+2k2s2o8=2cuso4+2k2so4+s
15、cu2se+2k2s2o8=2cuso4+2k2so4+se
16、cu2te+2k2s2o8=2cuso4+2k2so4+te
17、步骤(2)中,在过氧化氢的氧化体系中硒会以亚硒酸盐的形式进入溶液中,浸出的ag+与nacl反应生成agcl进入脱硒渣,该工序涉及的化学反应如下:
18、se+2h2o2=h2seo3+h2o
19、cu2se+4h2o2+h2so4=cuso4+cuseo3+5h2o
20、ag2se+3h2o2=ag2seo3+3h2o
21、ag2seo3+2nacl=2agcl+na2seo3
22、步骤(3)中,脱硒渣经硫脲酸性溶液中浸出,au和ag以络合物的形式进入溶液,从而实现au和ag的分离回收;该工序可能涉及的化学方程式如下:
23、
24、本专利技术的铜阳极泥全湿法分离回收铜,硒,金和银的回收方法可采用活性炭作为吸附剂,将浸出液中的金和银进行提取回收。
25、本专利技术的有益效果:
26、本专利技术的铜阳极泥全湿法高效分离回收铜、硒、金和银的回收方法中,通过各工艺步骤以及工艺参数的协同配合作用,过硫酸钾、过氧化氢、硫脲在反应过程中都易发生分解,需要优化试剂浓度、时间、温度以及液固比,使铜、硒、金和银的选择性分离回收效果最佳。当二氧化锰等含金属离子的氧化剂作为浸出剂时,会引入外来金属离子(mn2+),不利于后续铜和硒的回收;使用过硫酸钾、过氧化氢作为浸出的氧化剂时,其反应速度快,没有重金属废水排放,在实现铜、硒选择性分离同时避免浸出过程中氧化剂分解产生的新杂质;此外,在铜、硒的浸出过程中对金、银都没有明显的提取效果,使金、银在反应流程中得到富集,既缩短了金、银回收流程,又减少金、银损耗。
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1.一种铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(1)中搅拌浸出的条件为:在30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-6h。
3.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(2)中搅拌浸出的条件为:在温度至30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-4h。
4.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(3)中搅拌浸出的条件为:在温度至20-50℃的条件下搅拌浸出2-4h。
5.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(1)中过硫酸盐包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠。
6.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(2)中可溶性氯盐包括氯化钠、氯化钾、氯化铵。
【技术特征摘要】
1.一种铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(1)中搅拌浸出的条件为:在30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-6h。
3.根据权利要求1所述铜阳极泥全湿法分步提取铜、硒以及金银的方法,其特征在于:步骤(2)中搅拌浸出的条件为:在温度至30-80℃的条件下搅拌浸出0.5-4h。
4....
【专利技术属性】
技术研发人员:字富庭,颜婉晴,胡显智,陈树梁,林玥,李鑫容,
申请(专利权)人:昆明理工大学,
类型:发明
国别省市:
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