【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本披露涉及2,6-双(亚氨基)吡啶基金属化合物，包含此类化合物的催化剂体系，及其用途。
技术介绍
1、烯烃聚合催化剂在工业中具有重要用途，并且聚烯烃因其稳健的物理特性而在商业上得到广泛使用。因此，人们有兴趣寻找新的催化剂体系，该催化剂体系提高了催化剂的市场价值并允许生产具有改善的特性的聚合物。
2、有用的聚烯烃如聚乙烯典型地具有掺入聚乙烯主链中的共聚单体如己烯。与单独的聚乙烯相比，这些共聚物具有不同的物理特性并且典型地利用例如溶液、淤浆或气相聚合工艺在低压反应器中生产。聚合可以在催化剂体系(如采用齐格勒-纳塔催化剂、铬基催化剂或茂金属催化剂的催化剂体系)的存在下进行。聚烯烃的共聚单体含量(例如掺入聚烯烃主链的共聚单体的wt％)影响聚烯烃的特性(以及共聚物的组成)，并且受聚合催化剂的影响。
3、含铁催化剂已被证明是能够形成聚乙烯的高活性催化剂。典型的含铁催化剂具有与铁原子螯合的杂环部分(如吡啶)的氮原子。更具体地，含铁催化剂典型地是三齿的，因为它们具有吡啶基配体和两个亚胺配体，这两者均螯合铁原子。吡啶基和亚胺配体的氮原子通过每个氮原子上的孤对π电子与铁原子螯合。此类含铁催化剂例如2,6-双(亚氨基)吡啶基二卤化铁(ii)典型地提供低分子量聚合物。(w.zhang等人,dalton trans[道尔顿交易].,2013,42,第8988-8997页；b.l.small,acc.chem.res[化学研究帐目杂志].,2015,48,第2599-2611页)。其他含铁催化剂包括2-[1-(2,6-双二苯甲基(d
4、此类催化剂典型的难以在期望的催化剂活性下提供期望的密度、熔体指数和熔体指数比的组合。通常，此类含铁催化剂在用于聚合(如形成聚乙烯的气相聚合)的疏水溶剂中具有低/差的溶解度。不受理论的束缚，据信含铁催化剂的溶解度会影响聚合并最终影响聚合物特性，如聚合物产物的分子量、共聚单体掺入和分子量分布。而且，由于含铁催化剂在疏水溶剂中的溶解度低，因此使用此类催化剂用于生产混合催化剂体系(如与茂金属组合)非常受限。此外，与它们的卤化铁对应物相比，具有键合至铁原子的甲硅烷基新戊基配体的铁催化剂示出改善的溶解度。然而，仍然需要提高卤化铁络合物的溶解度。
5、需要能够形成聚烯烃的催化剂。特别地，需要开发具有提高的溶解度的新的且改进的含金属催化剂，其能够在期望的催化剂活性下形成聚合物并且该聚合物具有高密度(>0.94)且熔体指数为0.1至20。需要可以与第二催化剂配对以生产密度为0.88至0.94的低密度聚乙烯的催化剂。
6、信息披露声明中引用的参考文献(37cfr 1.97(h))：u.s.2021/0179650；wo2020096735；cámpora,j.,naz,a.m.,palma,p.,e.organometallics[有机金属],2005,24,4878-4881；ep 2 003 166 a1；wo 2007/080081 a2；u.s.10,927,204。
技术实现思路
1、本披露涉及由式(i)表示的催化剂化合物：
2、
3、其中：
4、m是第4周期过渡金属；
5、r1和r2各自独立地是(i)氢，(ii)c1-c40烃基，(iii)包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子的五元、或六元、或七元杂环，或(iv)-(r18)qa(r19)(r20)(r21)；其中r1和r2各自任选地被卤素、-or16、或-nr172取代；
6、r3、r4、r5、r8、r9、r10、r13、r14和r15各自是(i)独立地氢，(ii)c1-c40烃基，(iii)-or16，(iv)-nr172，(v)卤素，(vi)包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子的五元、六元、或七元杂环，或(vii)-(r18)qa(r19)(r20)(r21)；其中r3、r4、r5、r8、r9、r10、r13、r14和r15任选地被卤素、-or16、或-nr172取代；
7、r6、r7、r11和r12各自独立地是(i)氢，(ii)c1-c40烃基，或(iii)杂原子或含杂原子基团；其中r6、r7、r11和r12任选地被卤素、-or16、或-nr172取代；
8、其中r1任选地键合至r3，r2任选地键合至r5，r3任选地键合至r4，r4任选地键合至r5，r7任选地键合至r10，r10任选地键合至r9，r9任选地键合至r8，r8任选地键合至r6，r15任选地键合至r14，r14任选地键合至r13，r13任选地键合至r11，r15任选地键合至r12，以在每种情况下独立地形成五元、六元、或七元碳环或杂环，所述杂环包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子；
9、r16和r17各自独立地是氢、氧、c1-c22烷基、c2-c22烯基、或c6-c22芳基，其中r16和r17各自独立地任选地被卤素取代，或者两个r16基团任选地键合以形成五元或六元环，或者两个r17基团任选地键合以形成五元或六元碳环或杂环，所述杂环包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子；
10、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13、r14和r15中的至少一个是-(r18)qa(r19)(r20)(r21)，其中：a是si或ge；r18是c1-c10烃基；r19、r20和r21各自独立地是c1-c40烃基，并且q是0或1；其中r19任选地键合至r20，r20任选地键合至r21，并且r19任选地键合至r21，以在每种情况下独立地形成五元、六元、或七元碳环或杂环，所述杂环包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子；
11、e1、e2和e3各自独立地是碳、氮或磷；
12、如果e1是氮或磷，则u1是0，如果e2是氮或磷，则u2是0，如果e3是氮或磷，则u3是0，如果e1是碳，则u1是1，如果e2是碳，则u2是1，和如果e3是碳，则u3是1，
13、x1和x2各自独立地是阴离子配体，其中x1任选地键合至x2以形成五元、六元、或七元碳环或杂环，所述杂环包含至少一个选自由n、p、o和s组成的组的原子；
14、r是1或2；
15、s是0至2；
16、d是中性供体；
17、t是0至2；和
18、r、s和t之和是3或更小。
19、在又另一个实施方案中，本披露提供了催化剂体系，其包含活化剂和本披露的催化剂化合物。
20、在又另一个实施方案中，本披露提供了聚合方法，其包括使一种或多种烯烃单体与包含活化剂和本披露的催化剂的催化剂体系接触。
21、在又另一个实施方案中，本披露提供了聚烯烃，其通过本披露的催化剂体系和或方法形成。
22、本披露本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.由式(I)表示的化合物：
2.如权利要求1所述的化合物，其中，M是Fe。
3.如权利要求2所述的化合物，其中，X1和X2各自是卤基。
4.如权利要求2或权利要求3所述的化合物，其中：
5.如权利要求4或权利要求1-3中任一项所述的化合物，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和R15各自独立地是氢、C1-C22烷基、-(R18)qA(R19)(R20)(R21)、氟、氯或溴。
6.如权利要求5所述的化合物，其中，R1和R2各自是-(R18)qA(R19)(R20)(R21)。
7.如权利要求6所述的化合物，其中：
8.如权利要求7所述的化合物，其中，对于R19、R20和R21的每种情况，每种此种情况下的R19、R20和R21一共具有至少十个碳原子。
9.如权利要求8所述的化合物，其中，R19、R20和R21各自独立地是C4-C40烷基。
10.如权利要求9所述的化合物，其中，-(R18)qA(R19)(R20)
11.如权利要求1或权利要求2-10中任一项所述的化合物，其中，所述化合物选自由以下组成的组：
12.催化剂体系，其包含活化剂和如权利要求1至11中任一项所述的化合物。
13.如权利要求12所述的催化剂体系，其进一步包含载体材料。
14.如权利要求13所述的催化剂体系，其中，所述载体材料选自由以下组成的组：Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3、SiO2/TiO2、二氧化硅粘土、氧化硅/粘土、及其混合物。
15.如权利要求12或权利要求13-14中任一项所述的催化剂体系，其中，所述活化剂包括非配位阴离子活化剂。
16.如权利要求12或权利要求13-15中任一项所述的催化剂体系，其中，所述活化剂包括烷基铝氧烷。
17.用于生产乙烯α-烯烃共聚物的方法，所述方法包括：通过将乙烯和至少一种C3-C20α-烯烃与如权利要求12至16中任一项所述的催化剂体系在0.05MPa至1,500MPa的反应器压力和30℃至230℃的反应器温度下引入反应器中使所述乙烯与所述至少一种C3-C20α-烯烃聚合，从而形成乙烯α-烯烃共聚物。
18.如权利要求17所述的方法，其中，所述催化剂体系的催化剂活性为约700gP/gCat至约1,500gP/gCat。
19.如权利要求17或权利要求18所述的方法，其中，所述催化剂体系的催化剂生产率为约900gP/gCat/hr至约1,100gP/gCat/hr。
20.如权利要求17或权利要求18-19中任一项所述的方法，其中，所述乙烯α-烯烃共聚物的密度为约0.948g/cm3至约0.96g/cm3。
21.如权利要求17或权利要求18-20中任一项所述的方法，其中，所述催化剂体系进一步包含由式(I)表示的第二化合物或茂金属催化剂化合物。
22.如权利要求21所述的方法，其中，所述乙烯α-烯烃是多峰的。
23.如权利要求21或权利要求22所述的方法，其中，所述反应器为气相流化床反应器，和所述方法进一步包括通过以下方式形成所述催化剂体系：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.由式(i)表示的化合物：
2.如权利要求1所述的化合物，其中，m是fe。
3.如权利要求2所述的化合物，其中，x1和x2各自是卤基。
4.如权利要求2或权利要求3所述的化合物，其中：
5.如权利要求4或权利要求1-3中任一项所述的化合物，其中，r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、r10、r11、r12、r13、r14和r15各自独立地是氢、c1-c22烷基、-(r18)qa(r19)(r20)(r21)、氟、氯或溴。
6.如权利要求5所述的化合物，其中，r1和r2各自是-(r18)qa(r19)(r20)(r21)。
7.如权利要求6所述的化合物，其中：
8.如权利要求7所述的化合物，其中，对于r19、r20和r21的每种情况，每种此种情况下的r19、r20和r21一共具有至少十个碳原子。
9.如权利要求8所述的化合物，其中，r19、r20和r21各自独立地是c4-c40烷基。
10.如权利要求9所述的化合物，其中，-(r18)qa(r19)(r20)(r21)在每种情况下独立地选自由以下组成的组：
11.如权利要求1或权利要求2-10中任一项所述的化合物，其中，所述化合物选自由以下组成的组：
12.催化剂体系，其包含活化剂和如权利要求1至11中任一项所述的化合物。
13.如权利要求12所述的催化剂体系，其进一步包含载体材料。
14.如权利要求13所述的催化剂体系，其中，所述载体材料选自由以下组成的组：al2o3、zro2、sio2、sio2/al2...
【专利技术属性】
技术研发人员：I·C·蔡，M·W·赫尔特卡姆，K·A·史蒂文斯，周华，R·马蒂亚拉甘，曹宪一，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：
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