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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及呋喃类衍生物的化学药物合成的,进一步地说,是涉及呋喃并氮杂环类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、植物病原真菌被认为是造成植物病害最具侵略性的微生物之一。目前,控制作物病原真菌最有效的方法是使用杀菌剂,但长期使用会导致耐药性和环境危害。因此,寻找具有优异活性和生态友好的新型杀菌剂成为有效途径,天然产物作为杀菌剂的灵感来源,因其结构多样性、资源丰富、对环境影响小等特点一直受到广泛关注。呋喃衍生物在自然界中分布广泛且具有显著的生物活性,以其为基础在呋喃并氮杂环类化合物骨架上进行结构修饰,可以获得一系列具有更好生物活性的化合物。
2、以呋喃核为特征的化合物具有多种生物学特性,许多呋喃衍生物已被开发为药用化合物,将其作为先导化合物,进行结构修饰,从而获得更多优异性能的物质。呋喃衍生物广泛应用于杀菌、除草、杀虫等农业领域。呋喃环类化合物大多具有特殊的香味,是咖啡等饮品香味的重要组成部分,其典型代表如龙涎呋喃、糠酸甲酯因具有特殊的香味,因而广泛分布在日化香精、食品、烟草香精中。此外,呋喃衍生物及其前体作为抗肿瘤药物具有重要意义,常见的呋喃类药物包括呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林等以其强力的抗菌作用,在治疗泌尿系感染、肠道细菌感染、皮肤创伤感染以及作为饲料添加剂用来预防家禽肠道传染病等方面都有着出色的表现,但目前仍需要合成更多的具有抗菌效果的化合物,以期得到可作为潜在抗菌剂的优良结构,为现代农业开发出更具绿色高效的有机新农药奠定基础。
技术实现思路
1、为
2、为实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案:
3、本专利技术的目的之一是提供一种呋喃并氮杂环素类化合物,所述呋喃并氮杂环类化合物选自以下结构式所示的化合物:
4、
5、其中,式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自h、取代或未取代的c1-c20的烷基;
6、式a、式a-1、式b-1、式b中的r2各自独立地选自h、卤素取代或含氮杂环取代或未取代的c1-c20的烷基、取代或未取代的c1-c20的烯基;
7、式a-1、式b-1中的代表为双键或者单键,当代表双键时,r3为氧;当代表单键时,式a-1、式b-1中r3各自独立地选自羟基,其中r4为取代或未取代的c1-c20的烷基、取代或未取代的c1-c20的烯基、含氮杂环基、取代或未取代的芳香基。
8、在本专利技术所述的呋喃并氮杂环素类化合物中,优选地,
9、式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自h、取代或未取代的c1-c10的烷基;
10、优选地,式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自h、未取代的c2-c8的烷基;
11、进一步优选地,式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自h、未取代的c3-c6的烷基;
12、更进一步优选地,式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自未取代的c3-c6的带有支链的烷基;更进一步优选地,式a、式a-1、式b-1、式b中的r1各自独立地选自未取代的c3-c6的带有支链的烷基,且支链的数目为1条。
13、在本专利技术所述的呋喃并氮杂环素类化合物中,优选地,
14、式a、式a-1、式b-1、式b中的r2各自独立地选自h、卤素取代或含氮杂环取代或未取代的c1-c10的烷基、取代或未取代的c1-c10的烯基;优选地,式a、式a-1、式b-1、式b中的r2各自独立地选自h、未取代的c1-c6的烷基、卤素取代或含氮杂环取代的c2-c9的烷基、未取代的c2-c8的烯基;进一步优选地,卤素取代的c2-c9的烷基中的卤素为溴;
15、含氮杂环取代的c2-c9的烷基中的含氮杂环为以下结构:
16、
17、在本专利技术所述的呋喃并氮杂环素类化合物中,优选地,
18、式a-1、式b-1中的r3各自独立地选自羟基,其中r4为取代或未取代的c1-c10的烷基、c1-c10的烯基、含氮杂环基、苯基、卤素和/或羟基取代的苯基、卤烷基取代的苯基、c1-c4的烷基取代的苯基、噻吩基、卤素取代的噻吩基;
19、优选地,r4为未取代的c2-c8的烷基或者卤素取代的c2-c8的烷基;和/或,
20、r4为未取代的c2-c8的烯基;和/或,
21、r4为含氮杂环基时,具体为和/或,
22、r4为苯基、氯原子和/或羟基取代的苯基、氟烷基取代的苯基、c1-c2的烷基取代的苯基;和/或,r4为噻吩基、氯原子取代的噻吩基、氟原子取代的噻吩基、溴原子取代的噻吩基。
23、在本专利技术所述的呋喃并氮杂环素类化合物中,优选地,
24、所述呋喃并氮杂环类化合物选自以下结构式所示的化合物:
25、
26、
27、本专利技术的目的之二是提供一种本专利技术的目的之一所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,包括以下步骤:
28、步骤(1),1a)将3-呋喃甲酰氯、在有机溶剂中混合反应,得到式a所示的化合物;或者将3-呋喃甲酰氯、碱在有机溶剂中混合反应,得到式b所示的化合物;其中,或者中的r1与本专利技术的目的之一所述的呋喃并氮杂环类化合物r1对应相同;
29、1b)式a所示的化合物在关环试剂中加热反应,得到式a-1-1所示的化合物;或者式b所示的化合物在关环试剂中加热反应,得到式b-1-1所示的化合物;其中,式a所示的化合物中的r2选自h;
30、式a-1-1所示的化合物、式b-1-1所示的化合物结构如下:
31、
32、步骤(2),任选地,2a)将步骤(1)得到式a-1-1或者b-1-1所示的化合物、还原剂在有机溶剂中发生还原反应,得到式a-1-2、b-1-2所示的化合物;
33、其中,式a-1-2所示的化合物、式b-1-2所示的化合物所示的化合物结构如下:
34、
35、或者,任选地,2b)将步骤(1)得到式a-1-1所示的化合物与r2-x、碱性试剂在有机溶剂中反应,得到所述呋喃并氮杂环类化合物;其中,r2-x与本专利技术的目的之一所述的呋喃并氮杂环类化合物r2对应,且所述r2仅选自未取代的c1-c20的烷基、卤素取代的c1-c20的烷基、取代或未取代的c1-c20的烯基;
36、步骤(3),任选地,3a)将步骤2a)得到式b-1-2所示的化合物与r3-h本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于,所述呋喃并氮杂环类化合物选自以下结构式所示的化合物:
2.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
3.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
4.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
5.根据权利要求1-4任一项所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
6.根据权利要求1-5任一项所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
7.根据权利要求6所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于:
8.根据权利要求6所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于:
9.根据权利要求6所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于:
10.根据权利要求1-5任一所述的呋喃并氮杂环类化合物或者权利要求6-9任一所述制备方法制备的呋喃并氮杂环类化合物在杀菌剂或在抗肿瘤药物中的应用;优选在灰葡萄孢菌、茄链格孢菌、尖孢镰刀菌和链格孢菌中的至少一种病菌的杀菌剂中的应用;和/或
...【技术特征摘要】
1.一种呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于,所述呋喃并氮杂环类化合物选自以下结构式所示的化合物:
2.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
3.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
4.根据权利要求1所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
5.根据权利要求1-4任一项所述的呋喃并氮杂环类化合物,其特征在于:
6.根据权利要求1-5任一项所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
7.根据权利要求6所述的呋喃并氮杂环类化合物的制备方...
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