一种苯并噁二嗪衍生物及其电化学合成方法技术

技术编号：43247104 阅读：8 留言：0更新日期：2024-11-05 17:31

本发明专利技术属于医药化工中间体合成技术领域，具体公开了一种苯并噁二嗪衍生物及其电化学合成方法。本发明专利技术将腙化合物、对氨基苯酚化合物、电解质和溶剂混合，在通电条件下进行电化学反应，得到苯并噁二嗪衍生物。本发明专利技术方法无需使用金属催化剂、氧化剂、酸碱添加剂，仅使用电氧化诱导羟基氧自由基与腙分子间加成，副产物为氢气，具有原料易得、操作简单、电解质以及溶剂可套用等特点，有较大的实施价值和社会经济效益。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及医药化工中间体合成，尤其涉及一种苯并噁二嗪衍生物及其电化学合成方法。

技术介绍

1、杂环结构广泛存在于许多药物化合物和天然产物中，其中，1,3,4-噁二嗪是一类重要的六元杂环结构，也是多种生物活性分子最重要的骨架之一。1,3,4-噁二嗪结构经常存在于具有显著生物学特征的制药和农用化学品中。具有多种生物学特性，例如抑菌性、抗菌性、杀螨、杀虫和抗惊厥活性。例如，主要用于敏感菌所致的牛、猪、犬、猫的呼吸道、消化道、泌尿道及皮肤等感染的杀菌剂马波沙星；对单纯疱疹病毒具有抗病毒活性的化疗药物oxadin；杜邦公司开发的对鳞翅目幼虫起作用的吲哚威。因此，构建1,3,4-噁二嗪母核的通用策略在基于片段的药物发现方面是十分重要的措施。

2、文献报道的该类化合物的合成方法主要有：金属催化的c-h活化、纳米催化剂催化环化、碱溶液分子间高温环合、酸催化还原偶联合成、氧化剂介导的分子间环化等手段。其中代表性的合成法有：2015年，王磊教授的团队开发了一种4-(二甲基氨基)吡啶(dmap)催化的联烯酸酯与n-酰基二氮烯的[2+4]环加成反应，为1,3,4-噁二嗪提供了一条原子效率高的途径。然而，该方法的实用性受到作为起始材料的n-酰基二氮烯的不稳定性的限制。(zhang,q.；meng,l.g.；zhang,j.；wang,l.dmap-catalyzed[2+4]cycloadditions ofallenoates with n-acyldiazenes:direct method to1,3,4-oxadiazineder

3、虽然1,3,4-噁二嗪的合成方法很多，但仍存在如合成步骤繁多、原料昂贵、使用金属催化剂、氧化剂、反应条件苛刻、三废量较大等不足。因此，开发高效、清洁、廉价的1,3,4-噁二嗪衍生物的合成方法仍然具有极其重要的意义。

技术实现思路

1、有鉴于此，本专利技术提供了一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，以解决现有合成方法工艺复杂、需要使用大量试剂、反应条件苛刻、三废量较大的问题。

2、为了达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：

3、一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，包含以下步骤：

4、将腙化合物和对氨基苯酚化合物在通电条件下进行电化学反应，得到苯并噁二嗪衍生物；

5、所述苯并噁二嗪衍生物的结构为

6、所述腙化合物的结构为

7、所述对氨基苯酚化合物的结构为

8、其中，r1包括烷基、苯基、苯乙基、噻吩环和吡啶环中的一种；

9、r2包括烷基、烷氧基和卤素中的一种；

10、r3包括烷基、烷氧基、卤素和三氟甲基中的一种；

11、r4包括叔丁氧羰基、乙氧甲酰基和对甲苯磺酰基中的一种；

12、r5包括烷基、烷氧基和卤素中的一种。

13、优选的，所述腙化合物和对氨基苯酚化合物摩尔比为0.5～1：1～1.5。

14、优选的，所述电化学反应的电流为1～5ma，时间为10～22h。

15、优选的，所述电化学反应在有机溶剂中进行。

16、优选的，有机溶剂包括乙腈、丙酮和四氢呋喃中的一种或几种；

17、所述腙化合物与有机溶剂的摩尔体积比为0.1～1mmol：6ml。

18、优选的，所述电化学反应的反应体系中还包括电解质。

19、优选的，电解质包括四丁基四氟硼酸铵、六氟磷酸钾、四丁基六氟磷酸铵和高氯酸锂中的一种或几种；

20、所述腙化合物与电解质的摩尔比为0.5～1：0.5～1。

21、本专利技术的另一目的是提供一种所述电化学合成方法制备得到的苯并噁二嗪衍生物。

22、经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：

23、本发本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，包含以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述腙化合物和对氨基苯酚化合物摩尔比为0.5～1：1～1.5。

3.根据权利要求1或2所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述电化学反应的电流为1～5mA，时间为10～22h。

4.根据权利要求3所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述电化学反应在有机溶剂中进行。

5.根据权利要求4所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，有机溶剂包括乙腈、丙酮和四氢呋喃中的一种或几种；

6.根据权利要求4或5所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述电化学反应的反应体系中还包括电解质。

7.根据权利要求6所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，电解质包括四丁基四氟硼酸铵、六氟磷酸钾、四丁基六氟磷酸铵和高氯酸锂中的一种或几种；

8.权利要求1～7任一项所述电化学合成方法制备得到的苯并噁二嗪衍生物。

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【技术特征摘要】

1.一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，包含以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述腙化合物和对氨基苯酚化合物摩尔比为0.5～1：1～1.5。

3.根据权利要求1或2所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述电化学反应的电流为1～5ma，时间为10～22h。

4.根据权利要求3所述的一种苯并噁二嗪衍生物的电化学合成方法，其特征在于，所述电化学反应在有机溶剂中进行。

5.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘磊，张佳慧，胡洋洋，冉亚楠，刘慧莹，孙靖文，王海君，
申请(专利权)人：齐齐哈尔医学院，
类型：发明
国别省市：

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