【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学分析检测领域，具体的涉及胶塞中五种硫脲类硫化促进剂的同时提取方法和检测方法。
技术介绍
1、硫脲类硫化促进剂在橡胶工业中是一类常用的硫化促进剂，常见的物质有亚乙基硫脲(etu)、1,3-二乙基-2-硫脲(detu)、四甲基硫脲(tmtu)、1,3-二丁基硫脲(dbtu)和n,n-二苯基硫脲(dptu)等。etu在加州环境保护局(calepa)65号提案清单中被列为致癌物质，detu的noael(无可见有害作用水平)＝7.35ppm，tmtu的ld50＝920mg/kg，dbtu的noael＝7.35ppm，dptu的noael＝50mg/kg/day。该五种化合物均有不同程度的危害，因此为确保包装材料的质量及安全性，在进行胶塞，尤其是药用胶塞的包材相容性研究时，对胶塞中该类成分建立专属、灵敏、高效的检测方法是十分重要的。在已建立的etu检测方法中，气相色谱法及气相色谱质谱联用法需要进行衍生化，样品前处理方法复杂；而且高效液相色谱法出峰时间过早，峰形不佳，在检测时容易受到干扰。另外，高效液相色谱质谱联用方法和气相色谱质谱联用方法，所用仪器不如高效液相色谱仪及气相色谱仪普遍易得。
2、标准hg/t 2343-2012《硫化促进剂etu》中公开了，采用高效液相色谱法对亚乙基硫脲进行含量测定。该方法中，使用色谱柱为：c18，4.6×250mm，5μm，流动相为：甲醇-水(体积比，1.5:98.5)等度洗脱，流速为：2ml/min，柱温：50℃，进样量：10μl，检测波长：220nm。存在的技术问题是：①常规
3、文献《气相色谱-质谱法测定蔬菜和水果中乙撑硫脲残留量》中公开了，气相色谱-质谱法测定蔬菜和水果中乙撑硫脲残留量的方法。样品中乙撑硫脲经甲醇提取后，与苄基氯进行衍生化反应生成乙撑苄硫脲。所得乙撑苄硫脲经二氯甲烷净化后，再与三氟乙酸酐进行衍生化反应，产物于气相色谱-质谱分析仪测定，外标法定量。存在的技术问题是：样品分析前需进行衍生化，前处理方法复杂，且仅能单独测定某一硫脲化合物。
4、文献《高效液相色谱法测定橡胶及其制品中亚乙基硫脲》、《lc-ms-ms测定橡胶厂土壤和沉积物中亚乙基硫脲》、《超高效液相色谱质谱法测定塑胶中亚乙基硫脲》和《quechers-高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中乙撑硫脲残留》均公开了硫脲类化合物的方法，但是存在的技术问题是：方法均是单独测定某一硫脲化合物，而无法同时测定五种硫脲类化合物。
5、目前还没有同时检测胶塞中etu、detu、tmtu、dptu和dbtu的方法。
技术实现思路
1、为了解决①亚乙基硫脲极性较强，若要实现良好的分离效果，流动相中水相比例大，长时间使用色谱柱寿命短；②现有的方法中只建立了etu一种成分的检测方法的技术问题，本专利技术的目的之一是提供一种同时提取胶塞中五种硫脲类硫化促进剂的方法。
2、本专利技术的目的之二是提供一种高效液相色谱法同时检测胶塞中五种硫脲类硫化促进剂的方法，可对该类物质的分析更全面和高效。
3、本专利技术采用的技术方案是：一种同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂的方法，所述同时提取药用胶塞中硫脲类硫化促进剂至少同时提取药用胶塞中五种硫脲类硫化促进剂，所述五种硫脲类硫化促进剂包括亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲；提取方法包括如下步骤：精密称取剪碎的药用胶塞，置具塞试管中，精密加入提取溶剂，进行超声提取。
4、进一步的，上述的方法，所述同时提取药用胶塞中硫脲类硫化促进剂是同时提取药用胶塞中亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲五种硫脲类硫化促进剂。
5、进一步的，上述的方法，所述提取溶剂是甲醇水溶液。
6、更进一步的，上述的方法，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～70％。
7、更进一步的，上述的方法，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～50％。
8、更进一步的，上述的方法，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为50％。
9、更进一步的，上述的方法，按料液比，胶塞:提取溶剂＝2.4～2.6g:10ml。
10、进一步的，上述的方法，所述超声提取是，在400～500w的功率范围内，20～60℃的温度下，超声提取15～60min。
11、更进一步的，上述的方法，所述超声提取是，在400～500w的功率范围内，室温下，超声提取15～60min。
12、一种采用高效液相色谱法同时检测胶塞中五种硫脲类硫化促进剂的方法，包括如下步骤：
13、1)制备对照品溶液；
14、2)制备供试品溶液：采用上述的方法同时提取胶塞中五种硫脲类硫化促进剂，提取液过滤，获得供试品溶液；所述五种硫脲类硫化促进剂是亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲；
15、3)采用高效液相色谱仪，分别对对照品溶液和供试品溶液进行测定；基于对照品溶液获得标准曲线，再同时定性和定量测定供试品溶液中的五种硫脲类硫化促进剂。
16、进一步的，步骤1)中，所述对照品溶液为混合对照品溶液，制备方法包括如下步骤：分别取亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲对照品储备液，混合均匀，逐步稀释，得到亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲浓度范围分别为0.08～25.00μg/ml的混合对照品溶液。
17、进一步的，步骤3)中，高效液相色谱条件包括：
18、色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂
19、检测波长：230-250nm
20、流动相a：水-甲酸，体积比为1000:1
21、流动相b：乙腈
22、更进一步的，所述色谱柱采用兼容100％水相的c18色谱柱，波长为240nm。
23、更进一步的，步骤3)中，高效液相色谱条件还包括：
24、柱温：30℃
25、流速：1.5ml/min
26、进样量：10μl
27、梯度洗脱程序如下：
28、
29、
30、本专利技术的有益效果是：
31、1、本专利技术建立了同时提取胶塞中多种硫脲类硫化促进剂的方法。制备样品时现有方法通常选择甲醇作为溶解溶剂，但100％甲醇会对etu的检测造成溶剂效应，影响etu的峰形。本专利技术选择30～50％甲醇水溶液既满足同时溶解五种硫脲类硫化促进剂，又对etu本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂的方法，其特征在于，所述同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂至少同时提取胶塞中五种硫脲类硫化促进剂，所述五种硫脲类硫化促进剂包括亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和N,N-二苯基硫脲；提取方法包括如下步骤：精密称取剪碎的胶塞，置具塞试管中，精密加入提取溶剂，进行超声提取。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂是同时提取胶塞中亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和N,N-二苯基硫脲五种硫脲类硫化促进剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述提取溶剂是甲醇水溶液；优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～70％；优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～50％；更优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为50％。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，按料液比，胶塞:提取溶剂＝2.4～2.6g:10mL。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述超声提取是，在400～500
6.一种采用高效液相色谱法同时检测胶塞中五种硫脲类硫化促进剂的方法，其特征在于，方法包括如下步骤：
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述对照品溶液为混合对照品溶液，制备方法包括如下步骤：分别取亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和N,N-二苯基硫脲对照品储备液，混合均匀，逐步稀释，得到亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和N,N-二苯基硫脲浓度范围分别为0.08～25.00μg/mL的混合对照品溶液。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤3)中，高效液相色谱条件包括：
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述色谱柱采用兼容100％水相的C18色谱柱，波长为240nm。
10.根据权利要求6-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤3)中，高效液相色谱条件还包括：
...【技术特征摘要】
1.一种同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂的方法，其特征在于，所述同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂至少同时提取胶塞中五种硫脲类硫化促进剂，所述五种硫脲类硫化促进剂包括亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲；提取方法包括如下步骤：精密称取剪碎的胶塞，置具塞试管中，精密加入提取溶剂，进行超声提取。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述同时提取胶塞中硫脲类硫化促进剂是同时提取胶塞中亚乙基硫脲、1,3-二乙基-2-硫脲、四甲基硫脲、1,3-二丁基硫脲和n,n-二苯基硫脲五种硫脲类硫化促进剂。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述提取溶剂是甲醇水溶液；优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～70％；优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为20％～50％；更优选的，所述甲醇水溶液的体积百分浓度为50％。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，按料液比，胶塞:提取溶剂＝2.4～2.6g:10ml。
5.根据权利要求1所述的方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：付春旺，刘春婷，黎春华，刘超，潘雪妍，夏田雨，
申请(专利权)人：沈阳兴齐眼药股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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