System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 使用液态有机金属前体沉积陶瓷层制造技术_技高网

使用液态有机金属前体沉积陶瓷层制造技术

技术编号:43235943 阅读:6 留言:0更新日期:2024-11-05 17:22
金属或陶瓷层可以通过使用非卤化液体有机金属前体的化学气相沉积而沉积在核材料上。所述化学气相沉积通过包括以下步骤的方法执行:将核燃料颗粒引入流化床反应器,将流化床反应器加热至所需操作温度T1。启动载气流过蒸发器,然后将非卤化液体有机金属前体注入蒸发器中并蒸发。载气和蒸发的非卤化液体有机金属前体的第一混合物可以与气态碳源、气态氮源、气态氧源或它们的混合物混合,得到第二混合物;第二混合物流入操作温度T1的流化床反应器,从而在颗粒上沉积期望的陶瓷涂层。非卤化液体有机金属前体可以是Zr、Hf、Nb、Ta、W、V、Ti或它们的混合物的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本文公开的各种示例性实施方案通常涉及使用非卤化液体有机金属化合物作为金属前体的陶瓷材料沉积。特别地,本文公开的实施方案涉及使用非卤化液体有机金属化合物作为金属前体通过化学气相沉积在固体基材上沉积陶瓷层。此外,本文公开的实施方案涉及使用非卤化液体有机金属化合物作为金属前体通过化学气相渗透将陶瓷材料渗透至多孔或颗粒基材中。


技术介绍

1、用于核燃料颗粒的含金属陶瓷的化学气相沉积(cvd)传统上是在流化床反应器中采用金属卤化物进行。一些含卤素的金属或类金属化合物是容易被输送至cvd沉积系统中的液体。例如,硅烷如si(ch3)(4-n)cln是可以注入到cvd沉积系统中的载气管线内的液体。然而,许多金属的卤化物是高熔点固体,即在>200℃下才熔化的固体,它们不容易被输送至cvd系统中。金属卤化物沉积源还可能产生含卤素的有毒气体副产物。

2、化学气相沉积用于制造核燃料颗粒。例如,三结构各向同性(triso)核燃料颗粒包括沉积在核燃料芯核上的两层碳,然后是碳化硅(sic)层和致密热解碳(pyc)外层。sic层通常使用通过载气引入化学气相沉积反应器中的甲基三氯硅烷(mts)或另一种液体氯硅烷沉积。虽然这种方法很好地用于沉积硅基陶瓷层,但使用其他金属例如锆、铪或钨的氯化物进行化学气相沉积不方便,因为这些氯化物通常是高熔点固体。

3、鉴于上述情况,希望开发使用含液体或低熔点金属的前体气体沉积陶瓷层的技术。特别是,希望开发使用含非卤化金属的前体气体沉积陶瓷层的技术。


技术实现思路

<p>1、本公开涉及允许将气态碳、氮或氧前体与液体有机金属前体混合的新型cvd和化学气相渗透(cvi)系统和方法。所得混合物可以输送至cvd或cvi反应器中,和用于沉积陶瓷层。液体有机金属前体可以通过液体质量流量控制器(例如阀门,如球阀或针阀)以限定的液体流速输送至蒸发单元中。当限定流量的液体流入蒸发器时,载气被混合至液体中,并在蒸发单元中、在液体的沸点温度或沸点温度以上加热。液体被蒸发并输送至cvd或cvi反应室中。本文公开的系统和方法可用于将陶瓷材料直接沉积至核燃料上。这也允许陶瓷基质材料通过化学金属渗透而渗透至多孔燃料形式中,或固体燃料形式的表面涂层中。因此,本文公开的系统和方法允许生产结构金属或陶瓷核燃料。

2、新的有机金属前体,例如锆、铪、铌、钽、钨、钛和钒的液体有机金属化合物,已被鉴定作为有用的cvd或cvi金属前体,可用于使用本文公开的系统和方法沉积陶瓷材料。这些液体有机金属化合物可以引入cvd或cvi系统或反应器中,而不需要复杂的输送系统。已经开发了一种使用液体蒸发器将液体有机金属前体输送至cvd或cvi系统中的技术,所述液体蒸发器使输送至化学反应器中的载气饱和。这种饱和的气体混合物可以直接输送至用于沉积金属层的反应器中,或者与其它气体(例如,气态碳源、气态氮源和/或气态氧源)混合,用于生产各种陶瓷涂层,和/或通过cvi将陶瓷基质材料沉积至多孔材料中。

3、此外,由于使用无卤素液体有机金属化合物作为cvd或cvi沉积陶瓷材料的金属前体,本文公开的系统和方法显著减少和/或消除了颗粒基材(包括核燃料芯核)上沉积陶瓷层期间的毒性和腐蚀性。本文公开的系统和方法允许在核燃料上直接产生金属陶瓷,安全性增加,并避免了有毒卤素气体释放至环境中。

4、本文公开的各种实施方案涉及通过化学气相沉积,通过将颗粒引入流化床反应器中;将所述流化床反应器加热至期望的操作温度t1;并启动载气流过蒸发器来沉积金属或陶瓷层的方法。将非卤化液体有机金属前体引入蒸发器中并蒸发。使载气和蒸发的非卤化液体有机金属前体的第一混合物离开蒸发器,并任选与气态碳源、气态氮源、气态氧源或它们的混合物混合,得到第二混合物。如果不使用气态碳源、气态氮源或气态氧源,则第一混合物流入操作温度t1的流化床反应器,在颗粒上沉积期望的金属涂层。或者,含有碳源、氮源或氧源的第二混合物流入操作温度t1的流化床反应器,在颗粒上沉积期望的陶瓷涂层。

5、在本文公开的各种实施方案中,将颗粒引入流化床反应器的步骤包括引入作为核燃料芯核的颗粒。所述颗粒可以是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由金属的氧化物、碳化物、碳氧化物和氮化物组成的组,所述金属选自由铀、钚和钍组成的组。所述颗粒可以是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由氧化铀、碳化铀、氮化铀、碳氧化铀及它们的混合物组成的组。

6、在各种实施方案中,每个颗粒包括核燃料芯核和芯核上的至少一个碳层。每个核燃料芯核可以具有多个碳层,包括例如芯核上的多孔碳缓冲层和缓冲层上的热解碳致密层。

7、在各种实施方案中,每个颗粒包括核燃料芯核和芯核上的至少一个陶瓷层。每个核燃料芯核可以具有多个陶瓷层,例如金属氧化物层、金属碳化物层、金属氮化物层、金属碳氧化物层或它们的合金层。

8、在通过化学气相沉积法沉积金属或陶瓷层的方法的各种实施方案中,含有碳源、氮源或氧源的第二混合物流入操作温度t1的流化床反应器,在颗粒上沉积期望的陶瓷涂层。所述方法还可以包括以下步骤:

9、在将所述非卤化液体有机金属前体引入所述蒸发器之前,在所述核燃料芯核上沉积内碳层;和

10、在所述期望的陶瓷涂层上沉积外碳层。

11、非卤化液体有机金属前体可以是选自由zr、hf、nb、ta、w、v、ti及它们的混合物组成的组的金属的化合物。非卤化液体有机金属前体中的金属可以与烷氧基基团、氨基基团、亚氨基基团或它们的组合结合。

12、在各种实施方案中,非卤化液体有机金属前体具有式m+nln、m+nl1(n-m)l2(m)或(l3=)pm+nl(n-2p),其中:

13、m是zr、hf、nb、ta、w、v、ti或它们的混合物;

14、l和l1独立地选自c1-c4烷基基团、c1-c4烷氧基基团、双(c1-c4二烷基)酰胺基基团或它们的组合;

15、l2是环戊二烯基阴离子;

16、l3是o=或rn=,其中r是烷基;

17、m是1或2;

18、p是1或2;以及

19、金属m的化合价是n。

20、非卤化液体有机金属前体可以是:

21、金属醇盐,选自由异丙醇钛(iv)、异丁醇钛(iv)、丁醇铪(iv)、叔丁醇铌(v)、叔丁醇铌(iii)和丁醇锆(iv)组成的组;或

22、金属胺,选自由以下项组成的组:

23、(叔丁基亚氨基)三(二乙基氨基)钽(v);

24、(叔丁基亚氨基)三(二乙基氨基)铌(v);

25、(叔丁基亚氨基)三(甲基乙基氨基)铌(v);

26、三(二乙基氨基)铌(iii);

27、三(甲基乙基氨基)铌(iii);

28、三(二乙基氨基)铌(iii);

29、三(二甲基氨基)环戊二烯基锆(iv);

30、四(异丙基甲氨基)锆(iv);

31、四(乙基甲氨基)锆(i本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种通过化学气相沉积而沉积金属或陶瓷层的方法,包括:

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核。

3.根据权利要求2所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由金属的氧化物、碳化物、碳氧化物和氮化物组成的组,所述金属选自由铀、钚和钍及它们的混合物组成的组。

4.根据权利要求2所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由氧化铀、碳化铀、氮化铀、碳氧化铀及它们的混合物组成的组。

5.根据权利要求2所述的方法,其中所述核燃料芯核包括:

6.根据权利要求1所述的方法,其中每种颗粒包括核燃料芯核、所述芯核上的多孔碳缓冲层和所述缓冲层上的热解碳致密层。

7.根据权利要求2所述的方法,其中:

8.根据权利要求1所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体是选自由Zr、Hf、Nb、Ta、W、V、Ti及它们的混合物组成的组的金属的化合物。

9.根据权利要求1所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体具有式M+nLn、M+nL1(n-m)L2(m)或(L3=)pM+nL(n-2p),其中:

10.根据权利要求1所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体是:

11.根据权利要求1所述的方法,其中:

12.根据权利要求11所述的方法,其中所述气态碳源是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、乙炔、天然气或它们的混合物。

13.根据权利要求1所述的方法,其中:

14.根据权利要求13所述的方法,其中所述气态氮源是氮气、氨或它们的混合物。

15.根据权利要求1所述的方法,其中:

16.根据权利要求15所述的方法,其中所述气态氧源是臭氧、氧气、一氧化氮、一氧化二氮或它们的混合物。

17.一种通过化学气相渗透提供具有金属或陶瓷基质的多孔物质的方法,包括:

18.根据权利要求17所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体是选自由Zr、Hf、Nb、Ta、W、V、Ti及它们的混合物组成的组的金属的化合物。

19.一种通过化学气相沉积在固体材料上涂覆金属或陶瓷层的方法,包括:

20.根据权利要求19所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体是选自由Zr、Hf、Nb、Ta、W、V、Ti及它们的混合物组成的组的金属的化合物。

...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.一种通过化学气相沉积而沉积金属或陶瓷层的方法,包括:

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核。

3.根据权利要求2所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由金属的氧化物、碳化物、碳氧化物和氮化物组成的组,所述金属选自由铀、钚和钍及它们的混合物组成的组。

4.根据权利要求2所述的方法,其中所述颗粒是核燃料芯核,所述核燃料芯核选自由氧化铀、碳化铀、氮化铀、碳氧化铀及它们的混合物组成的组。

5.根据权利要求2所述的方法,其中所述核燃料芯核包括:

6.根据权利要求1所述的方法,其中每种颗粒包括核燃料芯核、所述芯核上的多孔碳缓冲层和所述缓冲层上的热解碳致密层。

7.根据权利要求2所述的方法,其中:

8.根据权利要求1所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体是选自由zr、hf、nb、ta、w、v、ti及它们的混合物组成的组的金属的化合物。

9.根据权利要求1所述的方法,其中所述非卤化液体有机金属前体具有式m+nln、m+nl1(n-m)l2(m)或(l3=)pm+nl(n-2p),其中:

【专利技术属性】
技术研发人员:H·T·金
申请(专利权)人:埃克斯能量有限责任公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1