【技术实现步骤摘要】
本申请涉及农药，具体来说涉及一种含酯基的截短侧耳素衍生物、其制备方法和用途。
技术介绍
1、植物细菌性病害因其频繁性、间断性和区域性的暴发，对农业生产造成重大危害。其中，水稻白叶枯病菌(xanthomonas oryzae pv.oryzae，xoo)和细菌性条斑病菌(xanthomonas oryzae pv.oryzicola，xoc)引起的水稻白叶枯和细菌性条斑病通常使水稻减产10～40％，严重影响水稻产量和安全。防治两种病害的方法有使用植物宿主抗性或培育不易感的品种，采用化学和生物防治等措施。其中，化学防治是当前主要的防治办法，目前含铜杀菌剂主要用于控制细菌性病害，但对含铜杀菌剂的依赖导致土壤中铜的抗性以及铜积累达到毒性水平与人体内分泌潜在毒性等风险。此外，传统药剂如噻唑锌，叶枯唑和噻霉酮长期使用导致植物细菌病害抗药性增强及农药残留超标等风险，致使细菌病害一旦爆发就很难在短时间内得到有效控制。因此，寻找新型高效低风险的安全农用杀菌剂是农药创制领域一个重要研究方向。
2、从担子菌纲pleurotus mutilus(fr.)sacc.和pleurotus passeckerianus pilat菌中分离提取的截短侧耳素(pleuromutulin)因其抗菌机制新颖和耐药性缓慢使其成为目前杀菌领域研究的热点之一。截短侧耳素的作用方式是与细菌核糖体50s亚基的肽酰转移酶活性中心(peptidyl transferase center，ptc)形成诱导契合效应，导致其亚基发生重排，干扰trna与p-位点和a-位点结合
技术实现思路
1、本专利技术的目的之一是提供含酯基的截短侧耳素衍生物的制备方法及应用，在c14侧链引入酯基结构作为柔性链进行拼接合成含酯基的截短侧耳素衍生物。
2、本专利技术的另一目的在提供了制备上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的中间体化合物及其制备方法。
3、本专利技术还有一目的是提供了一种含有上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的组合物。
4、本专利技术还有一目的是提供了上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或所述组合物的用途。
5、本专利技术另一目的是提供了利用上述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或所述组合物防治农业病虫害的方法。
6、为实现上述目的，本申请提供了如下技术方案：
7、一种含酯基的截短侧耳素衍生物或其盐或其溶剂化物，其结构通式如下所示：
8、
9、式中：r选自任意取代或未取代的烷基或亚烷基、任意取代或未取代的烯基、任意取代或未取代的芳香基、任意取代或未取代的杂芳香基、任意取代或未取代的烷氧基、任意取代或未取代的酯基。
10、优选地，r选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、氯甲基、溴甲基、氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三氟甲基、二氯乙基、二溴乙基、二氟乙基、三氯乙基、三溴乙基、三氟乙基、二氯丙基、二溴丙基、二氟丙基、三氯丙基、三溴丙基、三氟丙基、二氯丁基、二溴丁基、二氟丁基、三氯丁基、三溴丁基、三氟丁基、乙烯基、苯基、苄基、ncch2-、噻吩基、吡啶基、呋喃基、hooc(ch2)2-、hooc(ch2)3-、ch3(ch2)2o-、ch3oc(o)-、ch3c(o)och2-。
11、更优选地，选自下述具体化合物：
12、化合物t1：(3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基-2-乙酰氧基乙酸酯；
13、化合物t2：(3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基-2-(2-氯乙酰氧基)乙酸酯；
14、化合物t3：(3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基-2-(2-溴乙酰氧基)乙酸酯；
15、化合物t4：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基-2,2-二氯乙酸酯；
16、化合物t5：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基-2,2,2-三氯乙酸酯；
17、化合物t6：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基-3-氯丙酸酯；
18、化合物t7：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基-4-氯丁酸酯；
19、化合物t8：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基-5-氯戊酸酯；
20、化合物t9：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,7,9,12-四甲基-3-氧代-7-乙烯基十氢-4,9a-丙环戊[8]烷-5-基)氧基)-2-氧基乙基丙酸酯；
21、化合物t10：2-(((3ar,4r,5r,7s,8s,9r,9as,12r)-8-羟基-4,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，所述化合物结构式如式T所示：
2.根据权利要求1所述的含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，其特征在于选自下述具体化合物：
4.权利要求1-3任一所述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征在于包括步骤a、b或c：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤a的反应条件为以截短侧耳素和取代的酰氯为原料，加入溶剂和缚酸剂，室温反应，反应完后加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去溶剂，柱层析分离得到含酯基的截短侧耳素衍生物；步骤b的反应条件为以截短侧耳素和取代的酸或者酸酐为原料，加入溶剂、缩合剂和缚酸剂，室温反应，反应完后加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去溶剂，柱层析分离得到含酯基的截短侧耳素衍生物；步骤c的反应条件为以T2或者T6为原料，加入取代的胺基和缚酸剂，室温反应，反应完后旋蒸除去溶剂、加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去乙酸乙酯，柱层析分离得到含酯基的截短侧
6.一种组合物，其特征在于含有权利要求1-3任一所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，以及农业上可用的助剂或杀菌剂、杀虫剂或除草剂；优选地，所述组合物的剂型选自乳油、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、超低容量喷雾剂、可溶性粉剂、微胶囊剂、烟剂、水乳剂、水分散性粒剂。
7.权利要求1-3任一所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物在防治农业病虫害方面的用途，优选地，所述农业病虫害为植物细菌病害；最优选地，植物细菌病害为水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻基腐病、水稻褐条病、柑橘溃疡病、桃细菌性穿孔病、甘蓝黑腐病、番茄青枯病、烟草青枯病、甜瓜细菌性条斑病、大白菜软腐病和西瓜果腐病。
8.一种防治农业病虫害的方法，其特征在于：使权利要求1-3任一所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物作用于有害物或其生活环境；优选地，所述农业病虫害为植物细菌病害；最优选地，植物细菌病害为水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、水稻基腐病、水稻褐条病、柑橘溃疡病、桃细菌性穿孔病、甘蓝黑腐病、番茄青枯病、烟草青枯病、甜瓜细菌性条斑病、大白菜软腐病和西瓜果腐病。
9.用于保护植物免受农业病虫害侵害的方法，其包括其中使植物与权利要求1-3任一所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物，或权利要求6所述的组合物接触的方法步骤。
...【技术特征摘要】
1.一种含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，所述化合物结构式如式t所示：
2.根据权利要求1所述的含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的含酯基的截短侧耳素衍生物或其立体异构体、盐、溶剂化物，其特征在于选自下述具体化合物：
4.权利要求1-3任一所述化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物的制备方法，其特征在于包括步骤a、b或c：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤a的反应条件为以截短侧耳素和取代的酰氯为原料，加入溶剂和缚酸剂，室温反应，反应完后加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去溶剂，柱层析分离得到含酯基的截短侧耳素衍生物；步骤b的反应条件为以截短侧耳素和取代的酸或者酸酐为原料，加入溶剂、缩合剂和缚酸剂，室温反应，反应完后加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去溶剂，柱层析分离得到含酯基的截短侧耳素衍生物；步骤c的反应条件为以t2或者t6为原料，加入取代的胺基和缚酸剂，室温反应，反应完后旋蒸除去溶剂、加水和乙酸乙酯萃取、旋蒸除去乙酸乙酯，柱层析分离得到含酯基的截短侧耳素衍生物t22-t3 1。
6.一种组合物，其特征在于含有权利要求1-3任一所述的化合物或其立体异构体、或其盐或其溶剂化物...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡德禹，王绍波，宋宝安，宋润江，李建专，罗会，杨宏贵，赵春妮，曾露，刘婷，张建，
申请(专利权)人：贵州大学，
类型：发明
国别省市：
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