【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及使用合成气(＝co和h2的混合物)使烯烃进行烷氧羰基化的方法。
技术介绍
1、烯属不饱和化合物的烷氧羰基化是一种越来越重要的工艺。烷氧羰基化被理解为是指烯属不饱和化合物(烯烃)与一氧化碳和醇在金属-配体络合物存在下的反应以得到相应的酯。通常，所用的金属是钯。以下图式显示烷氧羰基化的一般反应方程式：
2、
3、按常规，烷氧羰基化方法使用co运行。在ep 4001256 a1中描述了一种这样的方法。迄今有意避免供入h2，因为人们认为这会促进副反应，例如加氢甲酰化，因此向所需目标产物的转化率会下降。
技术实现思路
1、本专利技术的技术目的是提供产生提高产率的新型方法。
2、通过根据权利要求1的方法实现该目的。
3、方法，其包含以下方法步骤：
4、a)最初装载烯烃；
5、b)加入式(i)的配体：
6、
7、其中
8、r1和r3各自是-(c3-c20)-杂芳基，
9、r2和r4各自是-(c1-c12)-烷基；
10、c)加入包含pd的化合物；
11、d)加入醇；
12、e)供入co和h2，其中供入h2的压力为至少0.6mpa(6巴)；
13、f)加热来自a)至e)的反应混合物，以将烯烃转化成酯。
14、术语(c1-c12)-烷基包括具有1至12个碳原子的直链和支化烷基。这些优选是(c1-c8)-烷基，
15、术语(c3-c20)-杂芳基包括具有3至20个碳原子的单环或多环芳烃基团，其中这些碳原子中的一个或多个被杂原子替代。优选的杂原子是n、o和s。(c3-c20)-杂芳基具有3至20，优选6至14，特别优选6至10个环原子。因此，例如，在本专利技术中，吡啶基是c6-杂芳基，呋喃基是c5-杂芳基。
16、在该方法的一个变体中，在1mpa(10巴)至3mpa(30巴)范围内的压力下供入co。
17、在该方法的一个变体中，在1.5mpa(15巴)至2.5mpa(25巴)范围内的压力下供入co。
18、在该方法的一个变体中，在2mpa(20巴)的压力下供入co。
19、在该方法的一个变体中，在0.6mpa(6巴)至2.9mpa(29巴)范围内的压力下供入h2。
20、在该方法的一个变体中，在0.9mpa(9巴)至2.1mpa(21巴)范围内的压力下供入h2。
21、在该方法的一个变体中，在1mpa(10巴)至2mpa(20巴)范围内的压力下供入h2。
22、在该方法的一个变体中，供入co和h2的压力比在1:0.3至1:1.4的范围内。
23、在该方法的一个变体中，r1、r3各自选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、呋咱基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、异吲哚基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基。
24、在该方法的一个变体中，r2和r4是tbu。
25、在该方法的一个变体中，方法步骤b)中的配体具有式(1)：
26、
27、在该方法的一个变体中，方法步骤c)中的包含pd的化合物选自二氯化钯、乙酰丙酮钯(ii)、乙酸钯(ii)、二氯(1,5-环辛二烯)钯(ii)、双(二亚苄基丙酮)钯、双(乙腈)二氯钯(ii)、(肉桂基)二氯化钯。
28、在该方法的一个变体中，方法步骤c)中的包含pd的化合物是pd(acac)2。
29、在该方法的一个变体中，方法步骤d)中的醇选自甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-己醇、2-丙醇、叔丁醇、3-戊醇、环己醇、苯酚或其混合物。
30、在该方法的一个变体中，方法步骤d)中的醇是甲醇。
31、在该方法的一个变体中，该方法包含附加方法步骤d’)：
32、d’)加入酸，所述酸选自：三氟甲磺酸铝、硫酸、甲基磺酸(msa)、对甲苯磺酸(p-tsa)。
33、在该方法的一个变体中，在方法步骤d’)中加入三氟甲磺酸铝。
34、在该方法的一个变体中，酸:配体比在1mol:1mol至15mol:1mol的范围内。
35、在该方法的一个变体中，三氟甲磺酸铝:配体比在1mol:1mol至15mol:1mol的范围内。
36、反应混合物在根据本专利技术的方法的方法步骤f)中优选加热至在30℃至150℃，优选40℃至140℃，更优选50℃至120℃的范围内的温度，以将烯烃转化成酯。
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1.方法，其包含以下方法步骤：
2.根据权利要求1的方法，
3.根据权利要求1或2任一项的方法，
4.根据权利要求1至3任一项的方法，
5.根据权利要求1至4任一项的方法，
6.根据权利要求1至5任一项的方法，
7.根据权利要求1至6任一项的方法，
8.根据权利要求1至7任一项的方法，
9.根据权利要求1至8任一项的方法，
10.根据权利要求1至9任一项的方法，
11.根据权利要求1至10任一项的方法，
12.根据权利要求1至11任一项的方法，
13.根据权利要求1至12任一项的方法，
14.根据权利要求1至13任一项的方法，
15.根据权利要求14的方法，
【技术特征摘要】
1.方法，其包含以下方法步骤：
2.根据权利要求1的方法，
3.根据权利要求1或2任一项的方法，
4.根据权利要求1至3任一项的方法，
5.根据权利要求1至4任一项的方法，
6.根据权利要求1至5任一项的方法，
7.根据权利要求1至6任一项的方法，
8.根据权利要求1至7任一项的方...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·弗兰克，M·贝勒，P·库克米尔奇克，R·杰克斯泰尔，Y·葛，H·诺伊曼，
申请(专利权)人：赢创奥克森诺有限责任两合公司，
类型：发明
国别省市：
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