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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于合成橡胶,具体涉及一种硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物及其制备方法。
技术介绍
1、据文献报道,二氧化硅混合橡胶组合物对于低燃料性轮胎是有效的。为了改进作为实验室指标的橡胶的回弹性或粘弹性试验的tanδ,使用能有效分散二氧化硅的烷氧基硅烷化合物对溶液聚合二烯类橡胶进行硅氧烷改性有利于改善橡胶的回弹性或粘弹性。
2、例如,公开号为cn105837751 a的中国专利文献公开了一类含硅氧基团链端链中多功能化溶聚丁苯橡胶,是丁二烯、苯乙烯、含单硅氧基团单体1,1-二苯基乙烯衍生物的三元共聚物;该专利技术改善了炭黑、白炭黑在橡胶基体中的分散性,有效地控制了活跃高分子链端的运动摩擦生热,降低了轮胎内耗生热、提高了炭黑和白炭黑补强效果。但是该专利技术采用含单硅氧基团单体1,1-二苯基乙烯衍生物作为单体之一,不属于易得单体,对于无该类化合物生产能力的企业,这将导致聚合物成本增加,产品难以工业化。公开号为cn106565904a的中国专利文献公开了一种双官能化丁苯聚合物,其通式为:(arch2sr1pr2)msi(or3)n,其中ar为具有6-20个碳原子的芳基或者芳烷基,r1为具有 1-10个碳原子的芳基或者芳烷基,r2为具有1-10个碳原子的烷基,r3为具有1-5个碳原子的烷基,m=1-3,n=4-m,p为丁二烯与苯乙烯的共聚物。该含硫和硅氧烷末端的丁苯聚合物与未双端官能化溶聚丁苯橡胶相比,力学性能增强,滚动阻力降低,抗湿滑性能增强,是一种综合性能优异的高性能节能橡胶。公开号为cn102712214a的中国专利文
3、但是,硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶所含的si-or基在汽提过程中发生脱水缩合反应,消耗了si-or,使能够与白炭黑在混炼过程中反应的基团数量减少,导致橡胶制品回弹性能和滚阻性能下降。 此外,目前硅烷改性技术中多涉及多硅氧烷基团改性以及改性剂种类与加量的限定,但是多硅氧烷基团改性溶聚丁苯橡胶在汽提高温水环境下产生分子链偶联,分子链偶联对溶聚丁苯橡胶末端的硅氧烷基团产生潜在的影响,会导致最终聚合物的动态性能(例如,滚阻性能和抗湿滑性能)下降。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利技术提供了一种硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物及其制备方法,通过在溶液聚合二烯类橡胶聚合物的阴离子聚合反应结束后,两次加入硅氧烷改性剂使得硅氧烷基团与聚合物末端的充分反应,从而提高聚合物的改性率;并通过采用低沸点烃类溶剂(例如,环戊烷),降低合成产物的汽提温度,从而减少合成产物在纯化过程中由于官能团损失而引起的偶联率增加,最终提高合成产物的动态性能。
2、为了实现上述目的,本专利技术采用以下技术方案。
3、第一方面,本专利技术提供一种硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
4、1)在有机锂化合物存在下,使共轭二烯化合物和芳香族乙烯基化合物在有机烃溶剂中进行聚合反应;
5、2)聚合反应结束后,添加硅氧烷改性剂进行第一次改性处理,使聚合产物发生一次改性成份;
6、3)添加硅氧烷改性剂进行第二次改性处理,使聚合产物发生二次改性成份;
7、4)添加卤化硅类终止剂进行处理,使聚合产物的多支链成份达到20%以下;
8、5)将步骤4)得到的聚合产物在低温负压条件下蒸汽凝结并干燥,得到所述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物。
9、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,所述有机锂化合物包括正丁基锂。
10、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,所述共轭二烯化合物包括1,3-丁二烯和1,3-戊二烯中的至少一种。
11、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,芳香族乙烯基化合物包括苯乙烯和甲基苯乙烯中的至少一种。
12、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,所述有机烃溶剂为低沸点有机烃溶剂。
13、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,低沸点烃类溶剂的添加量占所述共轭二烯化合物质量、所述芳香族乙烯基化合物质量和所述有机烃溶剂的总物料质量的70%~90%。
14、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤1)中,所述低沸点有机烃溶剂为环戊烷。
15、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述硅氧烷改性剂具有如下式(1)所示的结构:
16、(r2o)m-si-(r3)4-m 式(1);其中,
17、r2是碳原子数为1~12的烷基,或者含氮原子的碳原子数为1~12的烷基;
18、r3是碳原子数为1~12的烷基或含1~2个卤素元素的卤代烷基,所述卤素元素包括碘、溴和氯中的至少一种;
19、m为2~4的整数。
20、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤4)中,所述卤化硅类终止剂具有如下式(2)所示的结构:
21、(r1)n-si-(x)4-n 式(2);其中,
22、r1为碳原子数为1~12的烷基,
23、x是碘、溴和氯中的一种,
24、n为0或1。
25、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,步骤 1)~步骤5)在有机锂化合物存在下开始聚合。
26、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤2)中,所述第一次改性处理中硅氧烷改性剂的质量添加量为硅氧烷改性剂的总添加量的45%~55%。
27、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤2)中,所述第一次改性处理中硅氧烷改性剂的质量添加量为硅氧烷改性剂的总添加量的50%。
28、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤2)中,第一次改性处理的温度根据聚合峰值温度而定,可选地,所述第一次改性处理的温度为80~100℃。
29、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤2)中,所述第一次改性处理的时间为4~6 min。
30、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤3)中,所述第二次改性处理中,硅氧烷改性剂的质量添加量为硅氧烷改性剂的总添加量的55%~45%。
31、上述硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法中,所述步骤3)中,所述第二次改性处理中,硅氧烷改性剂的质量添加量为硅氧烷改性剂的总添加量的50%。
32、上述本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法依次包括以下步骤:
2.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,所述有机烃溶剂为低沸点有机烃溶剂。
3.如权利要求2所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,所述低沸点有机烃溶剂为环戊烷。
4.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
5.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
6.如权利要求1-5中任一项所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
7.如权利要求2所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
8.如权利要求1-5中任一项所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
9.如权利要求1-5中任一项所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
11.如权利要求10所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物,其特征在于,
...【技术特征摘要】
1.一种硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法依次包括以下步骤:
2.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,所述有机烃溶剂为低沸点有机烃溶剂。
3.如权利要求2所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中,所述低沸点有机烃溶剂为环戊烷。
4.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
5.如权利要求1所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方法,其特征在于,
6.如权利要求1-5中任一项所述的硅氧烷改性溶液聚合二烯类橡胶聚合物的制备方...
【专利技术属性】
技术研发人员:张玺,秦军,董志军,侯智强,黄春艳,刘新伟,程雪玲,杨钢,
申请(专利权)人:新疆独山子石油化工有限公司,
类型:发明
国别省市:
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