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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及加氢脱硫,更具体的说是涉及一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法及应用。
技术介绍
1、随着对环保的要求日益严格,世界各国对车用汽油中硫含量的限制越来越严。汽油中的硫高温燃烧生成的硫氧化合物不仅污染环境,还会增加一氧化碳和氮氧化合物的排放。目前我国要求汽油中硫质量分数降低到10μg/g,但是汽油中的硫化物组成复杂且脱除难度大,加氢脱硫容易造成汽油中烯烃饱和从而导致辛烷值损失等问题。
2、文章fcc汽油重馏分催化蒸馏加氢脱硫研究,利用lh-02型常规加氢脱硫催化剂,在催化蒸馏小试装置上对fcc汽油重馏分进行了加氢脱硫研究。在压力1.7mpa、床层平均温度286℃、氢油体积比200、体积空速2h-1、回流比3的条件下,fcc汽油重馏分脱硫率为92.4%,辛烷值损失2.0个单位,液体收率为99.6%。
3、提供一种高收率,低烯烃损失,低辛烷值损失,高加氢脱硫活性的模块化汽油加氢脱硫催化剂的制备及应用是本领域技术人员急需解决的技术问题。本专利技术采用了模块化的加氢脱硫催化剂,避免了现有技术中脱硫率低,辛烷值损失大,分解率高收率低的问题。适合工业化应用。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利技术的目的之一是提供一种汽油加氢脱硫催化剂,通过改进催化剂载体和活性组分成分,制得适合不同组分的加氢脱硫催化剂;目的之二是提供模块化汽油加氢催化剂,具体的是将目的之一所述的催化剂采用模块化封装的方式装填到模块化催化剂中;目的之三是提供该模块化催化剂加氢脱硫的工艺条件;采用该专
2、为了实现上述目的,本专利技术采用的技术方案如下:
3、一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,具体步骤包括:
4、s1,将硝酸钼、硝酸钴、硝酸钨配置成质量浓度为:(7.05-12.69):(22.05-27.12):(1.77-3.90)的活性金属组分溶液,调节ph为1-3,将上述活性金属组分溶液倒入氧化铝、氧化镁的混合载体中进行混捏,所得催化剂在120℃温度下干燥2-4h,550℃焙烧4-8h后,自然冷却,得到第一级催化剂;
5、第一级催化剂的组分的重量百分含量为:氧化钼3.0~5.4%;氧化钴10.0~12.3%;氧化钨1.0~2.2%;氧化镁9.0~11.4%;氧化铝余量;
6、s2,将所得第一级催化剂采用三层不锈钢丝网包裹,第一层和第三层的不锈钢丝网为80目,中间的第二层为120目,不锈钢丝网制成长方体形状,长宽高分别为400mm、100mm、10mm,各边结合处采用不锈钢丝缝住,在长和宽构成的平面一侧放置一层不锈钢波纹填料,填料上放一层不锈钢丝网,不锈钢波纹填料和不锈钢丝网依次排列,形成最内层为第一级催化剂,最外层为不锈钢丝网牢固封装,不锈钢丝网之间夹杂不锈钢波纹填料结构的模块化第一级催化剂。
7、优选的,具体步骤还包括:
8、s3,将硝酸钼、硝酸钴、硝酸镍配置成质量浓度为(4.7-11.05):(13.23-22.27):(7.32-14.88)的活性金属组分溶液,调节ph为1-3,将上述活性金属组分溶液倒入氧化铝、氧化锌的混合载体中进行混捏,所得催化剂在120℃温度下干燥2-4h,550℃焙烧4-8h后,自然冷却,得到第二级催化剂;
9、第二级催化剂的组分的重量百分含量为:氧化钼2.0~4.7%;氧化钴6.0~10.1%;氧化镍3.0~6.1%;氧化锌4.0~8.6%;氧化铝余量;
10、s4,将所得第二级催化剂采用三层不锈钢丝网包裹,第一层和第三层的不锈钢丝网为80目,中间的第二层为120目,不锈钢丝网制成长方体形状,长宽高分别为400mm、100mm、10mm,各边结合处采用不锈钢丝缝住,在长和宽构成的平面一侧放置一层不锈钢波纹填料,填料上放一层不锈钢丝网,不锈钢波纹填料和不锈钢丝网依次排列,形成最内层为第二级催化剂,最外层为不锈钢丝网牢固封装,不锈钢丝网之间夹杂不锈钢波纹填料结构的模块化第二级催化剂;
11、s5,将模块化第二级催化剂放入催化蒸馏塔中铺满一层,与支撑栅板夹角90度,第一层模块化第一级催化剂装填完毕后装第二层,第二层与第一层夹角90度,依次装填完毕后,在模块化第二级催化剂的上部以同样的方式装填模块化第一级催化剂,其中,装填完毕后,顶部的模块化第一级催化剂位于催化蒸馏塔的进料口的下方。
12、一种汽油加氢脱硫催化剂的应用,在催化蒸馏塔内装填两段催化精馏模块;以汽油为原料,在总进料体积空速为4.0h-1,反应压力为0.65mpa,第一催化模块床层温度为175℃,第二催化模块床层温度为290℃,氢油体积比为300:1的反应条件下,进行加氢脱硫反应,硫脱除率99.5%以上,辛烷值损失小于0.5个单位,烯烃收率99.8%以上。
13、催化蒸馏两段加氢主要操作条件
14、
15、
16、本专利技术的有益效果如下:
17、本专利技术涉及一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法及应用,包括两种依据不同工况下的催化剂并模块化。进料口上方是精馏段,在催化蒸馏塔中主要组分为碳五,其中的硫较易脱除,因此第一级催化剂活性可较低一些,但是一定要选择性高,氧化镁的加入能改变催化剂的酸性中心,适当降低了催化剂的活性,因此烃类分解率低,活性烯烃不易加氢降低烯烃含量,不会导致辛烷值降低。氧化钨的加入能有效抑制烯烃的异构,保证了后续醚化的收率。进料口下方是提馏段,在催化蒸馏塔中主要组分为碳六,其中的硫较难易脱除,第二级催化剂活性可较高一些,氧化锌的加入能改变催化剂的酸性中心,降低烃类分解率低,镍的加入能提高催化剂的活性烯烃易加氢除去碳六中的硫。将第一级催化剂和第二级催化剂模块化后装填简单,采用催化蒸馏工艺,可以将加氢和蒸馏分离过程合二为一,将复杂的汽油在塔内分离成碳五和碳六分别有针对性的加氢,最终达到有利于脱硫反应进行,是适用于高收率,低烯烃损失,低辛烷值损失,高加氢脱硫活性的模块化汽油加氢脱硫催化剂。所制备催化剂的评价结果表明,模块化汽油加氢催化剂可将硫含量为117μg/g的汽油中的硫脱除99.5%以上,辛烷值损失小于0.5个单位,烯烃收率99.8%以上。
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1.一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤包括:
2.根据权利要求1所述的一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤还包括:
3.一种汽油加氢脱硫催化剂的应用,其特征在于,在催化蒸馏塔内装填两段催化精馏模块;以汽油为原料,在总进料体积空速为4.0h-1,反应压力为0.65MPa,第一催化模块床层温度为175℃,第二催化模块床层温度为290℃,氢油体积比为300:1的反应条件下,进行加氢脱硫反应,硫脱除率99.5%以上,辛烷值损失小于0.5个单位,烯烃收率99.8%以上。
【技术特征摘要】
1.一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤包括:
2.根据权利要求1所述的一种汽油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤还包括:
3.一种汽油加氢脱硫催化剂的应用,其特征在于,在催化蒸馏塔内装填两段催化精馏模块;以汽...
【专利技术属性】
技术研发人员:吕晓东,范煜,陈晓光,王义成,石冈,周洪涛,徐振涛,林德溪,刘成军,孙方宪,李涛,
申请(专利权)人:丹东明珠特种树脂有限公司,
类型:发明
国别省市:
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